Действие щелочи на о- и л-нитрофенол

ДЕЙСТВИЕ ЩЕЛОЧИ НА о- И л-НИТРОФЕНОЛ [c.338]

При восстановлении о-нитрофенола сернистым натрием образуется о-аминофенол с хорошим выходом. о-Нитрофенол предварительно превращают в фенолят действием щелочи [c.177]

Практически важные о- и и-нитрофенолы получают гидролизом о- и п-нитрохлорбензолов, который ведется при действии 10—15 Нового раствора едкого натра и 130—160°С. Для превращения 2,4-динитрохлорбензола в 2,4-динитрофенол достаточно кипячения продукта с разбавленной щелочью или даже с карбонатом натрия, взятыми в количествах, близких к теоретическим [c.184]

Активирующее действие нитрогруппы проявляется также и в полинитросоединениях, причем способная к обмену нитрогруппа должна находиться я о- или р-положении к другим нитрогруппам. Следующие примеры дают представление об общем характере этой реакции. При нагревании динитробензола с водным раствором щелочи образуется о-нитрофенол, а при действии на динитробензол спиртового раствора аммиака при комнатной температуре получается о-нитранилин при 100° эта реакция заканчивается через 2 часа 1. 2,3-Динитротолуол реагирует аналогичным образом со спиртовым раствором аммиака с образованием т-нитро-о-толуидина, а 2,5-динитротолуол в качестве главного продукта реакции образует 5-нитро-о-толуидин 1,2,3-Тринитробензол быстро реагирует с метилатом натрия с образованием 2,6-динитроанизола 1,2,4-тринитробензол в этих условиях превращается в 2,4-динитроанизол . О взаимодействии тринитросоединений с гидразинами см. работу Д ж у а . [c.87]

Действие водных растворов щелочей позволяет сравнительно легко получать фенолы из их эфиров при наличии нитрогруппы в орто- или пара-положении к алкоксигруппе. При действии спиртовой щелочи можно также заменить алкил, связанный с кислородом такого нитрофенола, на алкил спирта [c.561]

При действии на индиго разбавленной щелочи Фрицше получил при 150° антраниловую кислоту и установил отличие ее от анилина, полученного им при разложении этой кислоты с выделением углекислоты. Ранее, в 1839 г., Фрицше получил при действии азотной кислоты на индиго летучую желтую жидкость, которую в 1850 г. получил А. В. Гофман и назвал нитрофенолом. Фрицше получил также орто- и паранитрофенолы. Оп подробно исследовал продукты, выделенные при разложении индиго, получил при действии ряда кислот, брома и других веществ различные производные анилина. Фрицше предложил метод очистки продажного индиго. [c.282]

При действии горячих растворов щелочей ариламины с нитрогруппами в о- или л-положениях к аминогруппе гидролизуются с образованием соответствующих нитрофенолов и аммиака или аминов. С нитрогруппами сходны в этом отношении нитрозо- [c.141]

При разгонке эвтектики получается небольшое количество ( фракции, содержащей около 70 % м-н и т р о х л о р б е и з о л а. Из нее чистый. и-нитрохлорбензол получается действием раствора щелочи при 140" (иримесь пара-изомера превращается при этом в /г-нитрофенолят)- . [c.154]

Описана методика ацилирования фенолов посредством арилсульфохлоридов взбалтыванием на холоду слабощелочного раствора фенола с постепенно прибавляемым суль-фохлоридом при сохранении щелочной реакции. Рекомендуется избегать спиртовых растворов, так как спирт в присутствии щелочи реагирует с сульфохлоридом легче, чем фенол . Аналогично ацилирует фенолы и метансульфохлорид . Следует иметь в виду, что действие хлорангидридов ароматических сульфокислот на о- и п-нитрофенолы в присутствии третичных жирноароматических аминов приводит к гладкой замене гидроксила на хлор вследствие взаимодействия первично образующегося эфира сульфокислоты и [c.564]

Во многих сравнительно простых случаях ие следует применять водные или водно-спиртовые растворы едких щелочей, так как они могут вызвать дальнейшие изменения образующихся нитрофенолов. Они неприменимы также и тогда, когда в молекуле углеводорода присутствуют группы, чувствительные к действию щелочей, как например N, OOR, СОСНа. Иногда в таких случаях рекомендуется пользоваться водньш или разбавленным спиртовым раствором уксуснокислого натрия или уксуснокислого серебра, применяя высокую температуру и, в случае надобности, давление. [c.77]

С сильными нуклеофильными и основными реагентами (например, со щелочью) мононитроарены взаимодействуют медленно. В основном реакция затрагивает нитрогруипы, образуются азокси-и азосоединения и другие продукты. В некоторых случаях при действии щелочи и окислителей отмечается образование нитрофенолов. Гидроксильная группа вступает в о- и п-положения по отношению к нитрогруние. [c.383]

В области органической химии он подробно исследовал мочевую кислоту, получил уроксин и мурексид (аллоксантин). Обрабатывая индиго концентрированной щелочью, он получил анилин (название дано Ю. Ф. Фрицше). Еще ранее при действии на индиго разбавленной щелочью выделил антраниловую (о-амино-бензойную) кислоту и установил ее различие с анилином. В 1839 г. Ю. Ф. Фрицше обнаружил, что продуктами взаимодействия индиго с азотной кислотой являются нитрофенолы. Работал Ю. Ф. Фрицше и в области исследования углеводородов. Совместно с Д. И. Менделеевым он выделил и изучил инден. [c.120]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофенолам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с л-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием коцденсирзтащих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфо хлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с л-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы jH OgN). [c.337]

Весьма интересны, но мало изучены реакции нуклеофильного замещения водорода. Таких реакций известно немного. К ним относятся реакции Чичибабина замещение а-водорода в пиридине на аминогруппу при действии амида натрия (см. стр. 141) и реакция нитросоединений с едкой щелочью с образованием нитрофенолов (см. стр. 141). В лг-динитробензоле водород замещается на нитрильную группу при обработке спиртовым раствором цианистого калия. Нитрильная группа, а также анионы натрацетоук-сусно го эфира и награцетнлацетона способны замещать водород в 2-нитрофеназия-10 оксиде [1, 2] [c.161]

Бренштедт показал на ряде примеров, что катализ ионами Н" и 0Н принципиально ничем не отличается от катализа кислотами и основаниями в вышеуказанном расширенном толковании. Например гидролиз эфиров одинаково катализируется Н-ионом, р- и тп-нитрофенолом, какодиловой кислотой и пр. Усиление водой каталитического лактонообразования j эфирном растворе под действием НС1 (см. выше), сводится к тому, что к кислотному катализу хлористым водородом прибавляется щелочной катализ водой, которая в присутствии НС1 является щелочью НС1Ч-Н О = HgO С1 (она воспринимает протон). [c.476]

Исследований, связанных с разработкой методов очистки воды 01 нитрофенолов с помощью сильных окислителей, известно немного Предложен способ обработки сточных вод, содержащих оксиаромати ческие соединения, в том числе и диносеб, хлорированием в щелочной среде. В очищаемую сточную воду вносили карбонаты или гидроксиды щелочных металлов в количестве 5-60 моль на моль ароматических соединений, и пропускали хлор из расчета 0,5 моль СЬ на моль щелочи. В результате такой обработки концентрация диносеба снижалась от 20,0 до 0,050 г/дм (пат. США 3617584). Известно, что при действии активного хлора или препаратов, содержащих активный хлор, на пикриновую кислоту или ее соли образуется хлорпикрин (ССЬЫОз) [69]. В определенных условиях (слабощелочная среда, 2-5 °С) эта реакция протекает количественно и используется для промышленного получения хлорпикрина. Хлорпикрин образуется в результате окислительного хлорирования и других нитрофенолов. Так, при действии гипохлорита на 2,4-динитрофенол образуется хлорпикрин, но выход его уменьшается до 50 % от теоретического. При этом накапливаются мононитрофенолы — орто- и пдра-изомеры в количестве 10 и 33 % соответственно. Хлорпикрин, как известно, является токсичным соединением, обладающим острым запахом, раздражающим слизистые оболочки животных и человека. В качестве пестицидного препарата его используют как инсектицид и фумиганд. [c.57]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа, имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения NHa-rpynnbi или обмен l-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIII, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, которые содержат активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр.55) образование о-нитрофенола при действии едкого кали на нитробензол. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология