Арильные соединения . — Циклопентадиенильные соединения

Не считая ферроценовых соединений и в отличие от других алкильных и арильных производных марганца, циклопентадиенильные соединения марганца изучены подробнее, чем какие-либо другие циклопентадиенильные соединения. Повышенный интерес к этим соединениям обусловлен существенным отличием в свойствах по сравнению с циклопентадиенильными производными других металлов. [c.153]

Вопрос о соединениях железа с алкильными и арильными группами (если они действительно существуют), находится в довольно неопределенном и запутанном состоянии. В то же время ферроцен является прототипом циклопентадиенильных соединений всех переходных металлов и поэтому именно ему и его производным посвящена наибольшая часть металлоорганической химии железа сведения же из более классической химии мы изложим в виде краткого резюме. [c.267]

Наибольшие успехи в получении соединений переходных металлов с а-связанными алкильными и арильными группами явились по большей части результатом тщательности при выборе условий эксперимента (например, реакции при низкой температуре при получении алкильных соединений титана) или, обычнее всего, результатом реализации структур, отвечающих определенным электронным условиям стабильности. В соответствии с наиболее важным общим правилом для образования стабильных органических производных требуется, чтобы переходный металл принял электронную конфигурацию следующего за ним инертного газа или имел бы на два электрона меньше. Например, наиболее стабильными из а-связанных органических Производных металлов VII группы являются те, в которых металл связан с циклопентадиенильным кольцом, вносящим в структуру пять электронов, или с несколькими карбонильными или нитрозильными группами, каждая из которых [c.490]

Несмеянов с сотр. [606] на примере соединений молибдена и вольфрама установил возможность снижения валентности металла путем миграции арильной группы от атома металла в циклопентадиенильное кольцо. [c.125]

МИГРАЦИЯ АРИЛЬНОЙ ГРУППЫ ОТ АТОМА ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА В ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛЬНОЕ ЯДРО НА ПРИМЕРЕ СОЕДИНЕНИЙ МОЛИБДЕНА И ВОЛЬФРАМА [c.161]

Алкильные и арильные соединения таллия (I), связанные в основном ковалентной связью, постулировались в качестве промежуточных соединений ряда реакций, но выделены не были. Исключение составляет вполне стабильный циклопентадиенилталлий(1), легко образующийся при добавлении циклопентадиена к суспензии сульфата таллия(I) в разбавленном растворе гидроксида калия (схема 174). Это соединение используется в качестве мягкого реагента для получения циклопентадиенильных производных переходных металлов. [c.141]

Около 20 лет назад было установлено, что присутствие в соединении других лигандов, таких, как г1 -циклопентадиенильная группа, описанная ниже в данной главе, или лигандов типа я-кис-лот (гл. 28) стабилизирует а-связи углерод — переходные металлы и позволяет выделить алкильные производные этих металлов. Одним из примеров может служить СНзМп(СО)б. Как теперь полагают, главная причина устойчивости таких соединений заключается в том, что координационные положения, необходимые для протекания реакций разложения, оказываются блокированными. Основная причина неустойчивости большинства бинарных алкильных или арильных соединений переходных металлов — это их координационная ненасыщенность. Существует много путей для осуществления термодинамически возможных реакций разложения. Разложение может протекать либо путем гомолитического расщепления связи М—С с образованием свободных радикалов, либо за счет переноса атома водорода от углерода к металлу. Особенно часто наблюдается перенос от р-атома углерода алкильной цепи [уравнение (29.6)], в результате чего происходит образова- [c.594]

Металлоорганическая химия никеля почти полностью ограничена его циклопентадиенильными соединениями. Никто еще не сообщал ни о выделении какого-либо алкильного или арильного соединения никеля, ни даже об идентификации подобного соединения определенного состава в растворе. Косвенным указанием можно, однако, считать поглощение водорода, окиси углерода, ацетилена и этилена растворами фенилмагнийбромида, содержащими также хлорид никеля [61—63]. При поглощении водорода образуется гидрид никеля, что, как обычно считают, является результатом восстановления дифенилникеля водородом. Во всех других случаях имеются аналогичные причины, заставляющие думать, что в реакции поглощения принимают участие коротко-живущие фенил- и бифенилилникелевые соединения однако не найдено способа продлить время существования этих соединений или узнать о них больше, чем известно сейчас. [c.274]

Известны многочисленные алкильные и арильные производные ртути, галогениды алкил- и арилртути, гидроокислы алкил-ртути, циклопентадиенильные соединения, галогениды цикло-пентадиенилртути и ацетиленовые производные. [c.841]

Если для непереходных металлов их алкильные и арильные соединения являются по существу единственным типом истинных металлоорганических соединений, т. е. соединений с М—С-связью, то совершеино иначе обстоит дело с переходными металлами. Главными типами металлоорганических соединений переходных металлов являются следующие а) карбонилы металлов, например пентакарбонил железа б) цик-лопентадиенильныё сэндвичеобразные производные — металлоцены (например, дициклопентадиенилжелезо, или ферроцен, стр. 438 и приведенные там же п-циклопентадиенильные производные других металлов) в) металлоарены, т. е. комплексы переходного металла с ароматическими молекулами, например дибензолхром (стр. 435) г) олефиновые (диеновые и т. д.) я-комплексы, например давно известная соль Цейзе (стр. 429) [c.417]

Восстановительное элиминирование RH после окислительного присоединения НХ (Х = галоген или псевдогалоген). Простейшие алкильные или арильные производные переходных металлов обычно обладают низкой иуклео-фильностью, обусловленной низкой электроположитсльностью атома металла. Соединения этого типа часто можно перекристаллизо-вывать из спиртов, они стабильны по отношению к разбавленным кислотам. Одиако расщепление связей углерод—металл в этих соединениях обычно достигается при обработке безводными галогено-водородами (схсмы 257, 258). В некоторых случаях под действием кислот отщепляются также я-связанные аллильные и циклопентадиенильные лиганды (схемы 259, 260). [c.316]

Хотя алюминийалкилы были открыты еще в 1865 г., широкий интерес к ним появился лишь за последние 12—15 лет в связи с их использованием в качестве катализаторов полимеризации. Развившаяся благодаря работам Циглера и Чатта, эта область применения алюминийалкилов является наиболее важной. Большое число патентов (в 1958—1960 гг. выдано около 700) посвящено получению и использованию этих соединений как катализаторов полимеризации олефинов. В качестве катализаторов были предложены также различные алкильные, арильные, циклопентадиенильные и другие органические соединения металлов, однако их использование незначительно по сравнению с использованием системы алюми-нийалкил — четыреххлористый титан. Опубликовано много обзорных статей, которые дают исчерпывающее представление об успехах, достигнутых в этом направлении . В связи с этим лишь кратко перечислим области применения соединений алюминия. [c.71]

Трифенилвисмут получается в виде белого кристаллического вещества с температурой плавления 78° С из треххлористого висмута и фенилмагнийбромида это соединение способно к фенили-рованию галогенидов сурьмы и мышьяка Ряд других арильных производных и арилгалогенидов был получен с помощью диазосо-единений В настоящее время неизвестно какое-либо использование этих соединений в промышленности. Описано очень неустойчивое циклопентадиенильное производное висмута, а также галогенсодержащие соединения типа ( 5H5)2Bi I. [c.140]

В зависимости от того, присоединяются один или два гидрид-иона, реакция комбинирования с арильными лигандами приводит к образованию диеннльных или диеновых лигандов соответственно. Присоединением одного гидрид-иона диенильные и циклопентадиенильные лиганды можно превратить в диены или циклопентадиены. Этим же способом я-связанные этиленовые лиганды были превращены в о-связанные этильные группы. Были описаны также реакции замещения лигандов, протекающие с восстановлением гидридами кетонов до спиртов и трихлорметильных соединений до дихлор-метильных. [c.271]

Для циклопентадиенилкарбонильных соединений молибдена и вольфрама открыты своеобразные рикошетные реакции миграции алкильной или арильной групп от металла в циклопентадиенильное кольцо, протекающие, вероятно, по радикальному механизму. [c.143]