Некоторые реакции с участием ковалентных соединений

НЕКОТОРЫЕ РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ КОВАЛЕНТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.168]

В некоторых случаях, когда активным действующим агентом являются анионы, а молекула органического соединения неполярна или слабо полярна, в последней наблюдается поляризация со смещением электронов от центра реакции. В этом случае течению реакции благоприятствуют группы, оттягивающие электроны, и при прочих равных условиях реакция с наибольшей легкостью протекает на тех участках молекулы, где с наименьшей затратой энергии может происходить смещение электронов от центра реакции в результате образуется ковалентная связь при участии неподеленной электронной пары реагента (стр. 281). [c.279]

При каталитическом синтезе кислородсодержащих производных углеводородов представляется возможным регулировать процессы окисления. Марголис 3, 27] рассмотрела реакции каталитического окисления, в том числе и углеводородов она установила, что одной из особенностей этих реакций является то, что они могут быть связаны с взаимодействием поверхностных радикалов с кислородом. При адсорбции молекул на катализаторе может иметь место реакция переноса заряда, и, говоря языком электронной теории катализа, образующаяся в результате этого структура адсорбата зависит от относительной величины энергии электронных уровней катализатора и субстрата. Этот основной вопрос был рассмотрен в гл. 5, где отмечалось, что в некоторых случаях молекулы могут хемосорбироваться слабо и таким образом, что получающиеся при этом поверхностные соединения не имеют результирующего заряда. Для такого случая Волькенштейн [28] постулировал существование незаряженных поверхностных свободных радикалов, которые связаны ковалентной связью с поверхностью катализатора. В других случаях, когда имеет место прочная хемосорбция, можно считать, что адсорбированные частицы имеют эффективный заряд, и поэтому их можно рассматривать как ион-радикалы. Любарский [29] предложил механизм многих каталитических реакций с участием углеводородов при этом он также исходил из представления о существовании таких поверхностных радикалов. Оп считал, что они выполняют ту же роль, что и центры передачи цепи в гомогенных газофазных реакциях окисления. Однако можно полагать, что такое представление является лишь другой формой выражения более ортодоксальной электронной теории катализа. Чтобы показать, насколько близки к истине эти два подхода, рассмотрим кратко основные особенности некоторых каталитических реакций окисления углеводородов. [c.325]

В литературе отсутствуют указания на то, что щелочноземельные элементы — кальций, барий, стронций и радий — способны к образованию электрофильных реагентов. Отчасти это объясняется высокой энергией кристаллических решеток их солей, высокой энергией сольватации ионов, образующихся при разрушении решетки, и непрочностью предполагаемой связи с углеродом. Вызывает некоторое удивление, что ни бериллий, ни магний, легко образующие металлоорганические соединения, ни разу не обнаружили способности вступать в подобные реакции. Не появилось также ни одного сообщения о присоединении к олефинам солей цинка и кадмия по механизму, включающему электрофильную атаку металлом. Существование в водной среде таких ионов, как Сс1 (ОСОСНз) + [30], и сходство с химическими свойствами соединений ртути и таллия тем не менее предполагают возможность обнаружения электрофильных реакций с участием элементов II группы, которые образуют достаточно прочную ковалентную связь с углеродом. [c.242]

Облегченная диффузия и активный транспорт во многом сходны. Оба процесса, по-видимому, осуществляются при участии специальных белков-переносчиков и для обоих характерна специфичность к ионам, сахарам и аминокислотам. Об этом свидетельствуют результаты анализа тех последствий, к которым приводят мутации в бактериальных и животных клетках (включая некоторые мутации, вызывающие заболевания у человека). Облегченная диффузия и активный транспорт напоминают реакцию между ферментом и субстратом, однако они осуществляются без образования ковалентных связей. На это сходство указывают следующие моменты 1) имеется специфический участок связывания для растворенного вещества 2) процесс переноса характеризуется насыщением, т. е. существует некая максимальная скорость транспорта (рис. 42.15) 3) процесс характеризуется определенной константой связывания, так что система в целом имеет свою Кул (рис. 42.15) 4) вещества, сходные по своей структуре с переносимым соединением, являются конкурентными ингибиторами и блокируют транспорт. [c.140]

Благодаря тому, что в работах [1, 1973 5] были найдены условия, в которых медленной стадией является собственно нитрозирование,т.е. атака ннтрозирующим агентом ароматической системы, удалось выявить роль некоторых нитрозирующих агентов. Было показкно, что при нитро-зировании iJ-нафтола в ацетатном буферном растворе (pH 4,34, 25 °С) избытком нитрита натрия скорость реакции выражается уравнением первого порядка по нитриту натрия. Это свидетельствует о том, что ангидрид азотистой кислоты не участвует в реакции. Отсутствие основного катализа в изучаемой реакции, например анионами ацетата, позволяет исключить участие ковалентных нитрозирующих частиц XNO и нитрозил-ацетата в частности. Авторы полагают, что более реальным нитрозиру-ющим агентом в изученных условиях является нитрозацидий. Поскольку 3-нафтол — более реакционноспособное соединение, чем фенол, приведенные выше рассуждения относительно эффективности нитрозирующих агентов тем более распространяется на их реакции с фенолом. Следует, однако, заметить, что при использовании галогеноводородных кислот даже в средах с низкой кислотностью активной нитрозирующей частицей является НаШО (см. табл. 1.1). [c.10]

Основная проблема ковалентного катализа заключается в выяснении причины, почему реакции выгодно протекать не прямо, а через образование промежуточного соединения с ферментом или коферментом. Разумный ответ на этот вопрос можно найти лишь в некоторых случаях, прежде всего в реакциях с участием коферментов для многих других систем это пока невозможно, по крайней мере в количественной форме. Прежде чем приступить к анализу этой проблемы, рассмотрим экспериментальные данные, доказывающие, что в реакциях, катализируемых многими ферментами, действительно образуются в качестве промежуточных соединений фермент-су б-стратные ковалентные соединения. [c.44]

При переводе встретились трудности, связанные со способом написания фор.мул и примененной в подлиннике номенклатурой. Химизм реакций, протекающих при участии Органических красителей, не всегда находится в дол>йном соответствии с употреолен-ными в книге хиноидными структурами, содержащими 5-ти ковалентный азот. Так как подобных формул довольно много, в большинстве случаев они оставлены такими, как они изображены в подлиннике. Но в некоторых местах сделаны соответствующие примечания. Много дискуссионного имеется и в изображенных дулах строения комплексных соединений. [c.13]

Известно, что элементы, находящиеся по соседству с ксеноном , при образовании соединений стремятся к стабильной, 5я 5р , конфигурации ксенона (Хе ). Это достигается прямым переносом электронов в случае ионной связи или участием соответствующих электронов в ковалентных связях. Исходя из стабильности электронной структуры благородных газов, в течение длительного времени считали, что соединения этих газов существовать не могут. Такие соединения искали, но безуспешно, пока не была открыта Бартлетом реакция газообразного ксенона с гексафторидом платины [1]. Затем последовал синтез Хер4 Клаасоном и др. [2] путем прямого взаимодействия газообразных компонентов. Легкость, с которой эти соединения могут быть получены, и новизна открытия, вероятно, благоприятствуют расцвету химии фтора, который, как оказалось, может нарушить стабильность замкнутых оболочек. Сразу же за первыми синтезами фторидов ксенона был получен ряд ксенон-кислородных соединений при гидролизе фторидов, а также некоторые другие галогениды. Среди других методов приготовления новых соединений здесь будет рассмотрен синтез как результат предшествующего р -распада. [c.296]