Сополимеризация этилена при высоком давлении

Сополимеры изобутилена с этиленом или тетрафторэтиленом по условиям их получения образуют особую группу. Дело в том, ЧТО при вышеописанных условиях полимеризации ( 1 настоящей главы) этилен в реакцию полимеризации не вступает. Для его сополимеризации необходимы высокое давление и высокая температура (наподобие процесса полимеризации чистого этилена). Очень благоприятно также облучение реакционной смеси рентгеновскими лучами [243], [244], [245], [246]. Возбудителями сополимеризации служат небольшие количества кислорода, перекисей или гидразинов. [c.218]

Так как сополимеры ВА, содержащие до 50% (мол.) этилена, получают обычно сополимеризацией мономеров в дисперсии, метод синтеза сополимеров ВС с этиленом гидролизом дисперсий является экономически наиболее целесообразным. Будучи нерастворимыми в воде, сополимеры выделяются из дисперсии в виде порошка, легко отмываемого от остатков катализатора и эмульгаторов. Сополимеры, обогащенные этиленом (получаемые сополимеризацией мономеров в массе при высоком давлении), омы-ляют в среде алифатических спиртов С4—С , в водных дисперсиях при температурах выше температуры плавления сополимеров и в расплавленном состоянии в экструдере [94]. [c.91]

Недавно была осуществлена сополимеризация этилена с пропиленом при высоком давлении 1500—1700 от и температуре 170—190° С в присутствии кислорода с образованием высокомолекулярного сополимера. Пропилен замедляет полимеризацию, поэтому высокомолекулярные полимеры не удавалось получить при содержании пропилена более 15% в смеси с этиленом. [c.68]

Этилен. Установлено что константы сополимеризации бутилакрилата и этилена в реакции при высоком давлении и нагревании равны 11,9 2,5 и 0,03 0,01 соответственно, а = 0,36 0,12-Сополимеры этилена с метакрилатами были получены при высоких давлениях (800—2500 ат) в массе суспензии и растворе [c.472]

Сравнительно мало сведений имеется о радиационной прививке винилхлорида на другие полимеры. Под действием у-излучения газообразный мономер прививали на полиэтилен высокой и низкой плотности . Повышенная скорость прививки на полиэтилен низкой плотности обусловлена протеканием процесса преимущественно в аморфных областях. Изучено влияние на кинетику реакиии мощности дозы облучения, температуры, давления паров винилхлорида и толщины пленки облучаемого полимера. Скорость прививки пропорциональна / I —мощность дозы, а = 0,8—0,9) и РР Р —давление паров мономера, В =1,5—1,8) и определяется степенью кристалличности полиэтилена и толщиной пленки. Повышение температуры процесса приводит к снижению начальной скорости прививки. Эффективность прививки можно увеличить, если проводить привитую сополимеризацию в присутствии предварительно активированного у-излучением полимера. Так, на полиэтилен высокого давления прививали два мономера (винилхлорид и этилен), введенные в реакционную систему либо одновременно, либо последовательно, причем винилхлорид брали в количестве, недостаточном для полной дезактивации полимера - . [c.403]

Давление влияет на концентрацию реагентов, вязкость среды, константы скоростей элементарных реакций. Скорость полимеризации увеличивается с ростом давления (рис. 8.2). Аналогичная зависимость наблюдается и для сополимеризации этилена (рис. 8.3) [334]. Этилен является газообразным мономером, поэтому давление способствует созданию высокой его концентрации в реакциях полимеризации и сополимеризации. Полимеризация этилена возможна только в том случае, если его молекулы плотно упакованы плотность этилена при этом достигает примерно 600 кг/мз [326, с. 20]. [c.181]

Сополимеризация ВХ с различными мономерами проводится с целью модификации свойств ПВХ [269—273]. Сополимеры ВХ с виниловыми эфирами обладают свойствами пластифицированного ПВХ сополимеры с акрилатами — повышенной ударной прочностью, прозрачностью сополимеры с а-олефинами — лучшей перерабатываемостью и повышенной термостойкостью [269, 274—277]. Например, сополимеры ВХ с этиленом и пропиленом, выпускаемые рядом зарубежных фирм, характеризуются лучшими технологическими свойствами, в частности лучшей текучестью, что позволяет успешно перерабатывать их литьем под давлением, выдуванием и даже методом холодного штампования. Сополимеры обладают более высокой ударной вязкостью [275—277]. [c.418]

Ряд дополнительных узлов по сравнению с технологической схемой синтеза традиционного ПЭВД имеет технологическая схема (рис. 2.2) производства линейного полиэтилена высокого давления (ЛПЭВД), представляющего собой сополимер этилена с высшим о-олефином (буте-ном-1, гексеном-1, октеном-1) и получаемого сополимеризацией по анионно-координационному механизму под влиянием комгшексных металлорганических катализаторов. Так, этилен, поступающий на установку, проходит дополнительную очистку. В возвратный газ промежуточного давления после его охлаждения и очистки вводится сомономер -а-олефин. После реактора добавляется дезактиватор, предотвращающий протекание полимеризации в системе разделения полимера и мономеров. Катализаторы подаются непосредственно в реактор. [c.15]

Для синтеза высокомолекулярных сополимеров различного состава на основе этилена с помощью свободнорадикальных инициаторов необходимо проводить процесс при высоком давлении. Применение высоких давлений необходимо прежде всего для увеличения концентрации газообразного этилена и получения высокомолеку-ЛЯ1ЭНЫХ сополимеров, обогащенных этиленом. Реакция протекает в соответствии с общими закономерностями свободнорадикальной сополимеризации, так что можно обычными методами определить константы сополимеризации. Однако сопоставление полученных констант с константами, измеренными при атмосферном давлении, невозможно до тех пор, пока не определено влияние давления на относительную реакционную способность мономеров и радикалов при сополимеризации. Такое исследование желательно проводить при сополимеризации жидких мономеров, чтобы свести до минимума сжимаемость реакционной смеси, осложняющую анализ сополимеризации с участием газообразных реагентов. [c.441]

Скорость сополимеризации ВХ с этиленом при использовании системы (СгНз зА — u l— l4 уменьшается с увеличением количества этилена в мономерной смеси [212]. Кривые состава сополимера не отличаются от полученных при сополимеризации этих мономеров под высоким давлением [212]. [c.420]

Этилен и окись этилена сополимеризуются при повышенной температуре (200—250°) под высоким давлением (350—800 ат) в присутствии бензалазина в качестве инициатора [141]. В результате образуется липкий, воскообразный сополимер. Его структуру исследовали путем разложения в избытке бромистоводородной кислоты V анализа продуктов разложения. Установлено, что звенья окиси этилена не распределены равномерно, а образуют блочные участки. Описана также эмульсионная сополимеризация винилиденхлорида с окисью этилена и окисью пропилена [142] (см. также гл. VII). [c.274]

Арбузова [37] сообщает о циклополимеризации глицидиловых эфиров акриловой кислоты и метакриловой кислоты на ионном катализаторе. Этот процесс можно рассматривать как пример анионной сополимеризации эпоксида с соединением, содержащим винильную группу. Кофман [13] описывает опыт, в котором этилен и окись этилена сополимеризовали, используя в качестве инициатора бензальазин при 200—250° под высоким давлением. Получены сополимеры, содержащие от 5 до 15 мол. % звеньев окиси этилена. При обработке сополимера бромистоводородной кислотой большая часть звеньев окиси этилена удаляется в виде бромистого этилена. Этот факт свидетельствует о последовательном расположении большинства звеньев окиси этилена в сополимере и о том, что сополимер не является статистическим. Можно предположить, что в результате радикальной передачи цепи растущими радикалами к полиэтилену и полиоксиэтилену, образовавшемуся из окиси этилена независимо, по ионному механизму происходит образование привитого сополимера. [c.381]

Этилен легко сополимеризуется со многими ненасыщенными соединениями при тех давлениях и температурах, при которых он полимеризуется раздельно [30]. Вторыми компонентами при сополимеризации могут быть виниловые соединения, которые сами способны полимеризоваться с образованием высоко-полимеров, например стирол, метилметакрилат, винилацетат а также такие вещества, которые при свободнорадикальной полимеризации образуют только низкомолекулярные полимеры, как например пропилен, и, наконец, вещества, не способные к раздельной полимеризации примерами соединений последнего класса могут служить окись углерода 131] и малеиновый ангидрид [32]. Второй компонент можно просто загружать в реакционный сосуд вместе с этиленом и инициатором, но, поскольку это может привести к образованию двухфазной системы, в которой полимеризация будет протекать раздельно в чистом газообразном этилене и в жидкой фазе, состоящей главным образом из второго компонента, иногда удобно прибавлять третий, инертный компонент последний служит растворителем обоих мономеров, что обеспечивает более равномерную полимеризацию. [c.57]

Производство полиэтилена высокой, средней и низкой плотности из этилена и сомономеров в газовой фазе в присутствии уникальных высокоэффективных катализаторов Циглера разработано фирмой ВР hemi als. В этом процессе этилен с сомономерами подвергается сополимеризации в мягких условиях при температуре 60-100 °С и давлении 15-30 атм. в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора. Растущие частицы образующегося полиэтилена поддерживаются во взвешенном слое благодаря подаче газообразного этилена и водорода, который применяется для регулирования молекулярной массы полимера. В процессе ВР hemi als на одном и том же катализаторе можно получать полиэтилен плотностью от 0,916 до 0,965. В процессе получаются двух- и трехкомпонентные сополимеры, отличающиеся высокой прочностью, однородностью и отсутствием гелей. По лицензии ВР hemi als построены установки по производству полиэтилена в Великобритании, США, Франции, Китае, Индии, Таиланде, Иране. [c.193]