Ацетильное производное кофермента

В результате р-окисления жирная кислота в конце процесса распадается с образованием ацетильного производного кофермента А ( активная уксусная кислота ). Последняя через цикл три-карбоновых кислот окисляется до СО2 и воды. Ненасыщенные жирные кислоты путем присоединения водородов по месту двойных связей сначала превращаются в насыщенные, а затем протекает их окисление. [c.65]

S-АЦЕТИЛЬНОЕ ПРОИЗВОДНОЕ КОФЕРМЕНТА А [c.266]

Ацетильное производное кофермента А 269 [c.269]

Выделение активной уксусной кислоты — 8-ацетильного производного кофермента А [c.269]

Выделение S-ацетильного производного кофермента А из дрожжевого экстракта [c.270]

Химические свойства S-ацетильного производного кофермента А [c.270]

S-Ацетильное производное кофермента А 271 [c.271]

И становится равной его концентрации, получаемой при добавлении к системе такого же количества фосфата с самого начала. Кроме того, при инкубации ацетильного производного кофермента (полученного при хроматографии на бумаге) с неорганическим фосфатом в отсутствие фермента получается с почти количественным выходом ацетилфосфат. [c.274]

Следует обратить внимание на тот факт, что уксусная кислота является одним из самых многочисленных продуктов обмена веществ в клетках и тканях, образующихся при аэробном распаде углеводов, жиров (глицерина и жирных кислот) и ряда аминокислот. Расчеты показывают, что при ежедневном приеме с нишей 400 г углеводов из них образуется 267 г уксусной кислоты (в виде ацетильного производного кофермента А) и /з углерода (углеводов) выделяется в виде углекислого газа. То же самое наблюдается и при окислительном распаде глицерина и жирных кислот. При ежесуточном приеме с пищей 100 г белка и 70 г жира из них образуется на определенном этапе распада около 100 г уксусной кислоты. Следовательно, ежесуточно в организме человека в среднем образуется около 370 г уксусной кислоты. Однако в организме она не накапливается и быстро подвергается дальнейшим превращениям. Длительное время исследователи не могли разгадать механизм превращения уксусной кислоты, так как свободная уксусная кислота очень медлен- [c.342]

Пируватдегидрогеназа и образование ацетильного производного кофермента А [c.398]

В настоящее время едва ли надо говорить об огромном практическом значении серусодержащих органических соединений. Это очевидно. Пожалуй, стоит только напомнить, что подлинная революция в области химиотерапии была связана с открытием сульфаниламидных препаратов и что первым антибиотиком, завоевавшим мировое признание, был пенициллин, содержащий тиазолидиновое кольцо. Но отвлекаясь от все возрастающего применения серусодержащих веществ в анилинокрасочной промышленности, промышленности полимеров, медицине и т. д., следует все же отметить ту роль, которую они играют в жизнедеятельности организмов животных и растений. Среди биологически важных органических производных серы пальма первенства бесспорно принадлежит метионину в его активной форме (8-аденозилметио-нин), коферменту А и его 5-ацетильному производному. Первый из них принимает активное участие в процессах метилирования, в том числе в процессах образования адреналина и мелатонина. 5-Ацетильное производное коферментаЛ участвует в первых стадиях биосинтеза стероидов — превращении уксусной кислоты в мевалоновую. [c.5]

Лайнен [38] установил, что лучшим источником активной уксусной кислоты является водный экстракт дрожжей. Перед экстракцией дрожжи суспендируют в водном растворе глюкозы или сахарозы, поддерживая слегка щелочную реакцию добавлением бикарбоната натрия. В полученную суспензию в течение 15 мин пропускают ток кислорода при 30°. Такая методика обеспечивает максимальное продуцирование активной уксусной кислоты . Затем суспензию порциями добавляют к сильно перемешиваемой кипящей воде, содержащей уксусную кислоту в количестве, достаточном для нейтрализации бикарбоната натрия при этом температура не должна опускаться ниже 70—80°. После окончания прибавления смесь быстро нагревают до кипения и также быстро охлаждают до 10°. Затем удаляют центрифугированием твердое вещество. Из 750 г дрожжей получают около 1690 мл прозрачного желтого экстракта. Чтобы избежать потерь активной уксусной кислоты , экстракт нельзя выдерживать при 100° дольше, чем это необходимо. Теперь уже можно употреблять название ацетильное производное кофермента А , а не активная уксусная кислота . Приблизительное представление об относительных концентрациях этого вещества в различных препаратах можно получить, используя фиолетовое окрашивание, появляющееся при добавлении к нил аммиачного раствора нитропруссида натрия. Появление окраски объясняется предварительным гидролизом КЗСОСНз до тиола ДЗН (окраска появляется приблизительно через 1 мин). Добавление твердого сульфата аммония увеличивает чувствительность реакции и устойчивость окраски. Общий объем пробы должен составлять 0,09 мл, а емкость пробирки, в которой эта проба проводится, — 0,9 мл. В указанных условиях легко обнаруживаются количества ацетильного производного кофермента А, превышающие 2 . Тиолы, конечно, мешают проведению этой пробы их можно удалять окислением спиртовым раствором иода до дисульфидов, которые инертны в условиях опыта. Присутствие дисульфидов в экстракте из дрожжей можно обнаружить, добавляя к аммиачному раствору (до прибавления нитропруссида) цианистый калий. При этом образуется тиол. Реакция протекает следующим образом [c.269]

После добавления спиртового раствора иода дрожжевой экстракт обрабатывают большим количеством сульфата аммония и экстрагируют 4 раза жидким фенолом. Последний даряду с другими нуклеотидами извлекает и требуемое вещество. Объединенные экстракты разбавляют равным количеством эфира и несколько раз экстрагируют водой. Водные экстракты освобождают от фенола встряхиванием с эфиром и затем упаривают в вакууме при низкой температуре до небольшого объема. Полученный раствор обрабатывают ацетатом бария в присутствии спирта и аммиака. Выпавшую бариевую соль разрушают разбавленной серной кислотой, отделяют сульфат бария центрифугированием и из полученного раствора удаляют ацетилкофермент А адсорбцией на угле. Показано, что в оставшейся жидкости не содержится тиолов и дисульфидов. Уголь промывают водой для удаления сульфата и экстрагируют водным пиридином до тех пор, пока экстракт не перестанет давать положительную реакцию на тиолы и дисульфиды. Пиридин удаляют экстракцией хлороформом, а водный раствор упаривают, как и раньше, до очень маленького объема и обрабатывают ацетоном. После стояния в течение ночи при —20° выпадает S-ацетильное производное кофермента А его центрифугируют и сушат в вакууме над силикагелем. В таких условиях при 0° вещество может храниться, не подвергаясь разложению. Из 3 кг дрожжей получают 180—250 мг S-ацетильного производного, содержащего от 1 до 5,5 1 СНзСО— на 1 мг вещества. [c.270]

Это предположение, как будет показано ниже, подтвердилось, и было установлено, что расщепление S-ацетильного производного кофермента А ацетатом окиси ртути удобно применять для приготовления образцов кофрчмента, не содержащих его S-ацетильного производного. [c.272]

Аналогичные данные были получены в других опытах было установлено, что элюат проявляет активность в реакции ацетилирования -аминобензойнои кислоты в экстрактах печени голубя, т. е. в реакции, изученной для ацетильного производного кофермента А. Последнее, как и вещество, полученное Стэдменом, оказалось также неустойчивым к нагреванию при pH ниже 7 и давало положительную реакцию с нитропруссидом. Оба вещества легко гидролизовались щелочью, и после гидролиза в них обнаруживалась свободная тиольная группа. Оба вещества давали с гидроксиламином гидроксамовую кислоту и меркаптан (оба эти продукта реакции можно обнаружить хроматографией на бумаге). [c.273]

Сильное влияние на образование ацетильного производного кофермента А из ацетилфосфата, происходящее под действием фосфотрансацетилазы, оказывает неорганический фосфат. Это обстоятельство указывает, что реакция действительно протекает по приведенному выше (см. стр. 272) уравнению. При добавлении все увеличивающихся количеств фосфата выход ацетильного производного снижается до 55%. Это происходит не вследствие ингибирования действия фермента, а благодаря сдвигу равновесия. Если к системе, находящейся в равновесии, добавить фосфат, то концентрация ацетильного производного кофермента А уменьшается [c.273]

Малер и сотрудники, располагая большими количествами исходного материала, ставшего доступным благодаря их исследованиям, сумели идентифицировать и выделить в весьма чистом состоянии все пять ферментов, ответственных за превращение жирных кислот в S-ацетильное производное кофермента А. Ниже, по данным Малера, приводятся реакции ферментативного окисления бутирата, а также участвующие в этом ферменты. Обозначения КоА—SH —восстановленная тиольная форма кофермента А АМФ — 5 -мо-нофосфат аденозина ФАДфер — флавинадениндинуклеотид, связанный с белком ДПН+ и ДПН-Н — дифосфопиридинну- [c.277]

Капроновая кисло- СН3—(СН2)4—СООН+СИзСО—8—КоА та Н- ацетильное производное кофермента А [c.284]

Масляная кисло- СН3—(СН2)г—СООН + СН3СО—8—КоА та + ацетильное производное кофермента А [c.284]

При участии S-ацетильного производного кофермента А протекает биосинтез стероидов. Он начинается с взаимодействия 8-ацетил-(I) и 8-ацетоацетил-(П) коферментов А с образованием 8-З-окси-З-метилглута-рового производного этого фермента (III)- восстанавливаемого далее в присутствии ТПН в мевалоновую кислоту (IV). Последняя при участии АТФ подвергается декарбоксилированию и дегидратации в пирофосфат А -изопентенола (V), из которого через фарнезилпирофосфат (VI) образуется сквален (VII), циклизующийся в ланостерин (VIII). Отщепление трех метильных групп, восстановление боковой цепи и перемещение двойной связи из в А > дает холестерин (IX) — ключевое вещество для биосинтеза стероидных гормонов. [c.285]

Активным началом сложной по своей химической структуре молекулы кофермента ацилирования служит группа 5Н, поэтому его обычно обозначают символом КоАЗН. Ацетильное производное кофермента ацилирования обозначают [c.198]

Суммируя все приведенные реакции, можно видеть, что включение уксусной кислоты (ацетильного производного кофермента ацилирования КоА5—СО-СНд) в цикл трикарбоновых кислот приводит к ее окислительному распаду с образованием углекислого газа и воды. В самом деле, в первой реакции цикла уксусная кислота конденсируется с щавелевоуксусной кислотой с образованием лимонной кислоты. В результате восьми последующих реакций лимонная кислота снова дает начало образованию щавелевоуксусной кислоты. Что же касается участвовавшей в первой реакции молекулы уксусной кислоты, то она по ходу реакций цикла превратилась в две молекулы углекислого газа и две молекулы воды СН,.)С00Н+202— 2С0. - -2Н20. Освободившаяся в результате окисления уксусной кислоты энергия в значительной мере сосредотачивается в макроэргических фосфатных связях аденозинтрифосфорной кислоты. [c.260]

Между тем результаты экспериментальных исследований показывали, что при добавлении уксусной кислоты к срезам ткаии она используется в незначительном объеме. Отсюда возникло допущение, что при окислительном декарбоксилировании пировиноградной кислоты образуется какая-то активная форма уксусной кислоты. Природа этой формы уксусной кислоты оставалась невыясненной до открытия кофермента ацилирования, выяснения его химической природы и роли в процессах обмена веществ. Ацетильное производное кофермента ацилирования участвует н м Югочислеы-ных химических реакциях, ведущих к использованию в организме остатка уксусной кислоты. Перечислим некоторые из них 1) остаток уксусной кис- [c.293]

Результаты всех этих исследований приводят к заключению, что при окислительном распаде высокомолекулярных жирных кислот образуются молекулы уксусной кислоты. Это является подтверждением теории р-окисления жирных кислот, в последнее время дополненной благодаря изучению ферментов, катализирующих отдельные этапы окислительного распада жирных кислот. Новый момент заключается здесь в том, что р-окисление жирных кислот приводит к образованию не свободной уксусной кислоты, а ацетильного производного кофермента ацилирования (КоАЗН). [c.312]

Из приведенных уравнений следует, что в процессе отщепления КоАЗН от ацетоацетил —ЗКоА участвует ацетильное производное кофермента А и этот процесс протекает по циклу. [c.314]

Возможность синтеза углеводов из жиров получила подтверждение в результате изучения промежуточных продуктов обмена углеводов и жиров в организме животных, а также ферментов, катализирующих их образование. Ацетильное производное кофермента А, как оказалось, является общим промежуточным продуктом обмена как углеводов, так и жирных кислот. Из ацетил SKoA, возникающего при окислительном распаде жирных кислот, могут в результате ряда фер.ментативных реакций синтезироваться углеводы. [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология