Гидроксиламины, гидроксамовые кислоты

При взаимодействии сложного эфира с гидроксиламином протекает образование гидроксамовой кислоты [c.264]

Гидроксамовые кислоты обычно получаются нз эфиров карбоновых кислот и гидроксиламина они образуются также при действии гидроксиламина иа амиды, ангидриды и хлорангидриды кислот [c.280]

Как и по реакции 10-54, этим методом из сложных эфиров можно синтезировать гидразиды и гидроксамовые кислоты действием гидразина и гидроксиламина соответственно. И гидразин, и гидроксиламин взаимодействуют быстрее, чем аммиак или первичные амины (а-эффект, разд. 10.12). Вместо сложных эфиров часто используют фенилгидразиды, получаемые из фе-нилгидразина. Образование гидроксамовых кислот, которые в присутствии трехвалентного железа дают окрашенные комплексы, часто используется как тест на сложные эфиры. Из имидатов R ( = NH)OR получаются амидины R ( = NH)NH2 [729] (см. реакцию 10-36). Лактоны при обработке аммиаком или первичными аминами дают лактамы. Лактамы получаются [c.158]

Гидроксамовая кислота в свою очередь подвергается гидролизу с образованием конечных продуктов реакции — карбоновой кислоты и соли гидроксиламина [c.218]

Общей реакцией на сложные эфиры является реакция образования солей гидроксамовых кислот (гидроксаматов), которые в большинстве своем бывают окрашены, что используется для целей идентификации сложноэфирной группы в молекуле любого препарата. Сущность этой реакции заключается в том, что при щелочном гидролизе (при рН>13) сложных эфиров в присутствии гидроксиламина образуются гидроксамовые кислоты (а), которые при взаимодействии с солями тяжелых ме- [c.199]

В присутствии сильных оснований (например, гидроксида калия) сложные эфиры взаимодействуют с гидроксиламина-ми, образуя гидроксамовые кислоты. Эти соединения дают глубоко окрашенные пурпурные комплексы с катионами железа (III), и эта реакция служит основой для колориметрического метода оценки количества эфирных групп или их эквивалентов (например, амидов) в биологических веществах (таких, как жиры). [c.160]

Эфиры карбоновых кислот образуют с гидроксиламином гидроксамовые кислоты [c.217]

Гидролиз гидроксамовой кислоты в карбоновую кислоту и гидроксиламин [c.277]

Гидроксамовые кислоты из галогенангидридов, ангидридов и сложных эфиров карбоновых кислот действием гидроксиламина II 50 [c.384]

Для определения следовых количеств спиртов можно сначала подвергнуть их ацетилированию, а затем использовать метод с гидроксаматом железа(1П), применяющийся в определении эфиров (гл. 3, разд. I, В) [6]. При использовании такого метода образец, содержащий спирт, сначала ацетилируют до эфира уксусной кислоты. Ацетилирование осуществляют в мягких условиях в пиридине с кислотным катализатором в присутствии буфера при комнатной температуре. После ацетилирования избыток ангидрида гидролизуют минимальным количеством воды при комнатной температуре. Полученный ацетат с помощью гидроксиламина превращают в анион соответствующей гидроксамовой кислоты в основном растворе, затем этот раствор подкисляют и добавляют в него перхлорат железа(111) для образования пурпурного хелата железа(П1) [7]. Ниже описан метод Гутникова и Схенка [6]. [c.21]

ГИДРОКСИЛАМИНЫ, ГИДРОКСАМОВЫЕ КИСЛОТЫ [c.157]

Эфиры карбоновых кислот образуют с гидроксиламином гидроксамовые кислоты, которые окрашиваются ионом трехвалентного железа в красный цвет. Интенсивность окраски гидроксамовых солей железа пропорциональна их концентрации. Реакция отличается большой чувствительностью и позволяет анализировать эфиры оптическими методами — колориметрическим и фотоколориметрическим. [c.228]

Бергман [5] исследовал реакцию амидов с гидроксиламином и на ее основе колориметрическим методом определял амиды гидроксамовых кислот [c.126]

Наиболее важный из спектрофотометрических методов определения карбоксилсодержащих соединений основан на измерении сильного поглощения, характерного для красных комплексов железа и гидроксамовых кислот. При обработке эфиров карбоновых кислот, хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты [c.122]

Подобные реакции происходят при относительно более мягких условиях вследствие того, что аминная компонента обладает более высокой нуклеофильностью по сравнению со спиртами. Аналогичные выводы справедливы также и для получения гидразидов или гидроксамовых кислот из сложных эфиров карбоновых кислот и гидразина или соответственно гидроксиламина. [c.414]

Реакция ангидридов карбоновых кислот с реагентом аналогична соответствующей реакции эфиров в щелочных растворах. При этом образуется 1 моль гидроксамовой кислоты на 1 моль ангидрида. В нейтральных растворах гидроксиламин является достаточно сильным основанием и реагирует с ангидридом, но не реагирует с эфирами. Это позволяет избирательно определять ангидриды. При кипячении в течение 10 мин с нейтральным раствором реагента появляется окрашивание, интенсивность которого приблизительно составляет 65% интенсивности окраски, образующейся в щелочном растворе. Из всех анализировавшихся эфиров лишь сложные эфиры фенола, полиэфиры, лактоны и эфиры муравьиной кислоты реагировали с нейтральным реагентом. Хлорангидриды реагируют как с щелочным, так и с нейтральным реагентом, и их можно определить обоими методами. [c.126]

Известная реакция сложных эфиров, оЬнованная на образовании при действии гидроксиламина гидроксамовых кислот и последующем получении окрашенных комплексов с трехвалентным железом, может быть положена в основу чувствительных фотометрических методов определения спиртов. Однако спирты непосредственно этой реакции не дают, их необходимо пред варительно перевести в сложные эфиры. Эту реакцию рекомендуется производить путем каталитического ацетилирования спиртов в присутствии пиридина как ускорителя . [c.164]

Гидразиды используются в органических синтезах. Гидроксамовые кислоты образуются аналогично гидразидам с той лишь разницей, что вместо гидразина берется гидроксиламин [c.499]

Сильные минеральные кислоты превращают нитроалканы в соответствующие гидроксамовые кислоты, которые могут подвергаться дальнейшему гидролизу до карбоновых кислот и гидроксиламина. Альдегиды под действием сильных щелочей конденсируются с нитроалканами, образуя нитроспирты. В присутствии слабых оснований, например алкиламина, нитроалканы конденсируются, образуя у9-диоксимы. [c.413]

Амиды реагируют с гидроксиламином с образованием соответствующих гидроксамовых кислот [c.68]

Рассмотренные выше закономерности распространяются и на дегидрирование феноксильными радикалами тиофенолов 14, окси-мов, гидроксиламинов, гидроксамовых кислот и ациформы алифатических нитросоединений При взаимодействии, например, двух молекул 2,4,6-три-т рет-бутилфеноксила с одной молекулой тиофенола2 4 происходит образование п-тиохинолового эфира ХЬУ [c.136]

Аналогичные данные были получены в других опытах было установлено, что элюат проявляет активность в реакции ацетилирования -аминобензойнои кислоты в экстрактах печени голубя, т. е. в реакции, изученной для ацетильного производного кофермента А. Последнее, как и вещество, полученное Стэдменом, оказалось также неустойчивым к нагреванию при pH ниже 7 и давало положительную реакцию с нитропруссидом. Оба вещества легко гидролизовались щелочью, и после гидролиза в них обнаруживалась свободная тиольная группа. Оба вещества давали с гидроксиламином гидроксамовую кислоту и меркаптан (оба эти продукта реакции можно обнаружить хроматографией на бумаге). [c.273]

Наибольишй интерес эта перегруппировка представляет с препаративной точки зрения, поскольку она позволяет проводить прямое превращение кислот в амины. При нагревании ароматических карбоновых кислот с гидроксиламином и полифосфорной кислотой (обычно при температуре 150—170 °С) через 5—10 мин после начала выделения углекислого газа in situ образуется гидроксамовая кислота, которая затем перегруппировывается [22]. Этот метод синтеза проще, чем реакция Шмидта (разд. Ж-5), хотя он и не находит столь общего применения, как реакции разложения Курциуса (разд. Ж-3) или Гофмана (разд. Ж-2). Выходы составляют около 82%, но в некоторых случаях, особенно для алифатических соединений, при взаимодействии с полифосфорной кислотой удается получить лишь следы амина. [c.567]

Сложные эфиры спиртов дают с гидроксиламином гидроксамовые кислоты в сильно щелочных средах. Для количественного определения пригоден лишь метод, основанный на образовании окрашенного железного комплекса полученной гидроксамовой кислоты, измеряемого спектрофотометрически. Этот метод особенно удобен при определении малых количеств сложных эфиров и для анализа многокомпонентных систем. Все определение состоит из двух стадий реакции сложного эфира с гидроксиламином, протекающей в щелочной среде, и получения окрашенного комплекса с железом (III) в кислой среде Скорость реакции образования гидроксамовой кислоты увеличивается по мере повышения концентрации Н0 в реакционной среде, однако при этом появляется опасность побочной реакции омыления определяемого эфира без образования гидроксамовой кислоты [33. Как протекает реакция для различных сложных эфиров даже одной и той же кислоты, точно сказать 1 ельзя, так как выделение после реакции чистых гидроксамовых кислот представляет большие трудности и реакция образования гидроксамовых кислот мало изучена. Описываемый метод имеет до известной степени условный характер. Достаточно точные данные удается получить только при строгом соблюдении одинаковых условий на обеих стадиях определения как при построении калибровочной кривой, так и при анализе. [c.171]

Хорошими аналитическими качествами обладают такхе и близкие по строевив к гидроксиламинам гидроксамовые кислоты общего [c.27]

Галоид в галоидангидридах кислот отличается большой подвижностью он легко замещается самыми различными атомными группами (ОП, ОС2Н5, NH,, NHOH, NHNH2, N3 и др.). Этим и определяется значение ацилгалогенидов их можно использовать для введения кислотных радикалов в другие соединения. С водой они образуют карбоновые кислоты, со спиртами—сложные эфиры, с аминами — амиды кислот, с гидроксиламином — гидроксамовые кислоты и т. д. [c.274]

Согласно Файглю, ангидриды моно- и дикарбоновых кислот образуют с гидроксиламином гидроксамовые кислоты и соот-ветствуюнше карбоновые кислоты [c.184]

Соединения, содержащие сложноэфирные группы и ангр1дрн-ды кислот (например, асфальтогеновые), взаимодействуют с гидроксиламином при этом образуются гидроксамовые кислоты. Поэтому в результаты определения нужно вводить поправку. Лучше всего для этого воспользоваться параллельно определяемым эфирным числом. Поправку А рассчитывают по формуле [c.234]

Этим же методом с некоторым изменением условий реакции синтезирована незамещенная гидроксамовая кислота — 1, 5-ди-оксипиридон-2 (LXXVIII) [96]. Можно было ожидать, что легко гидролизуемый чис-пентен-2-диаль-1,5-он-4 (LXXVII) должен реагировать с солянокислым гидроксиламином с образованием [c.93]

Эта реакция, открытая Бамбергером, проходит через стадию изомеризации аци-яитросоединения в гидроксамовую кислоту, которая затем претерпевает гидролиз в гидроксиламин и карбоновую кислоту [c.221]

Гидроксиламин присоединяется как в положение 2, так и в положение 4, образуя гидроксамовую кислоту (85) (схема 52) [56] В отличие от кумаринов изокумарины могут реагировать с аминами и подобно пирилиевым солям превращаться в соответствующие азотсодержащие гетероциклы (схема 53). [c.63]

Гидролиз. Первичные нитросоедннения при повышенных температурах под действием концентрированной соляной кислоты или 857о Ной серной кислоты претерпевают перегруппировку с образованием карбоновых кислот и гидроксиламина (Мейер, 1873 г.). В промышленности таким методом получают гидроксиламин. В этой реакции сначала происходит перегруппировка в соответствующие гидроксамовые кислоты, которые затем подвергаются гидролизу .. — [c.511]

Присоединение аммиака и производных аммиака, как гидроксиламин, формамид и др., по месту двойной связи углерод — кислород в противоположность двойной СВЯЗИ углерод — углерод является довольно общим. При этом сперва, естественно, образуются окси-аминосоединения, как алвдегидаммиаки, альдегид- или кетонгвдро-ксиламины (или благодаря отщеплению воды — оксимы), гидроксамовые кислоты и т. д. ( [c.514]