Анализ равновесной газовой фазы

Интерпретация термина "анализ равновесной газовой фазы" носит довольно неопределенный характер. Имеются, грубо говоря, две концепции этого метода его понимают либо как анализ газовой фазы, состав которой находится в равновесии с составом сосуществующей жидкой фазы в замкнутой системе, либо как определение летучих [c.115]

Наблюдаются также некоторые различия при рассмотрении применения метода добавления стандарта с одной пробой и метода двойной экстра(кции при анализе равновесной газовой фазы. В противоположность ситуации при отборе жидкого экстракта из системы жидкость - жидкость объем пространства над жидкостью в системе газ -жидкость остается практически неизменным даже при отборе довольно больших проб газовой фазы. Далее, при отборе пробы газа, находящегося в равновесии с жидкостью, парциальные давления компонентов в газе над его раствором в жидкости уменьшаются, что приводит к временному отрицательному отклонению от равновесия в газовой фазе и переходу компонентов из жидкой фазы в газовую фазу для того, чтобы равновесие восстановилось. Для систем жидкость — жидкость это не имеет места, так как при отборе пробы экстракта изменения концентрации не происходит. Поэтому необходимо некоторое изменение уравнений баланса масс, приведенных для метода экстракции из одной пробы с добавлением стандарта, чтобы правильно описать ситуацию, возникающую при применении этого метода к анализу равновесной газовой фазы. [c.119]

III. МЕТОД АНАЛИЗА РАВНОВЕСНОЙ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ [c.115]

Процедура анализа включает следующие операции. Исследуемый объект помещается в замкнутую емкость и приводится в равновесие с газом, не содержащим определяемого вещества. После газохроматографического определения Сд производится полная замена равновесного газа на чистый воздух (или нейтральный газ), при этом оставшаяся масса вещества в растворе (С1У,) вновь распределяется между двумя фазами. Операция замены равновесного газа на чистый газ повторяется п раз. Первая экстракция используется для определения абсолютного значения с , а последующие — только для измерения коэффициента распределения, Результаты минимум двух экстракций, т е, газохроматографического анализа равновесной газовой фазы до и после ее замены на чистый газ, позволяет рассчитать содержание летучих компонентов раствора по формуле [c.237]

Расчет констант равновесия реакций во всех случаях производился только по анализу равновесной газовой фазы по формуле [c.46]

Анализ равновесной газовой фазы [c.129]

Применение трубки для отбора проб позволяет осуществлять интересный вариант анализа равновесной газовой фазы, при котором интересующие нас компоненты вымываются в закрытую петлю, соединенную последовательно с трубкой для улавливания. Промывание газом проводится путем циркуляции одного и того же газа из пространства над жидкостью, который постепенно освобождается от определяе-мьк компонентов путем их улавливания в трубке [111, 112]. [c.116]

Несмотря на интенсивное применение метода газохроматографического анализа равновесной газовой фазы, в ряде важных областей точное количественное определение не проводится (хотя и возможно), а интерпретация результатов обычно ограничивается только сравнениями типа "отпечатков пальцев". [c.116]

По сравнению с методом двойной экстракции при анализе равновесной газовой фазы аналогичным методом является метод двойного отбора проб. Соответствующее соотношение [ср. уравнение (7.66)] записывается в форме [c.121]

Нетрудно прийти к выводу, что методы двойного отбора и добавления стандарта с одной пробой также легко применимы в сочетании с системой (установление равновесия в замкнутой петле — анализ равновесной газовой фазы с улавливанием). Соответствующие соотношения представлены уравнениями [c.126]

Б. АНАЛИЗ РАВНОВЕСНОЙ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ [c.128]

Как при жидкостной экстракции, так и при анализе равновесной газовой фазы невозможно определять истинный объем экстракта и газовой фазы соответственно, если объем сосуществующей нелетучей фазы не может быть измерен. Однако при наиболее важных вариантах, включающих применение метода добавления стандарта, абсолютные значения У и У знать не нужно единственное требование заключается в том, что отношения и/У д и у У должны быть одинаковыми при анализе как исходной, так и стандартизованной систем, что может быть обеспечено при сохранении постоянным отношения веса пробы к объему экстрагента или газовой фазы. К сожалению, методы двойной экстракции и двойного отбора проб неприменимы, если абсолютный объем экстракта или газовой фазы не может быть определен [ср. уравнения (7.66), (7.67) и (7.101)]. [c.129]

Варианты анализа равновесной газовой фазы, включающие полное вымывание газа из пробы, могут также легко применяться при анализе нелетучего материала при условии, что пробу взвешивают, а не измеряют ее объем. Таким образом, в этом случае допускается, что уравнения (7.102) и (7.106) приобретают формы [c.129]

Из уравнения (7.116) видно, что при замкнутой петле сочетание анализа равновесной газовой фазы с методом установления хроматографического равновесия, как это описано для анализа систем газ — жидкость, может применяться без каких-либо изменений также и для анализа систем, содержащих нелетучие материалы. [c.129]

При анализе равновесной газовой фазы в простейшем варианте навеску анализируемого образца помещают в пенициллиновый флакон с фторопластовой пробкой, уплотненной прокладкой из силиконовой резины, который затем вставляют в патрон с завинчивающейся крышкой. Патрон выдерживают в термостате до равновесного распределения мономера между твердой или жидкой и газовой фазами. Нагретым шприцем отбирают 1—3 см газовой фазы и вводят в хроматограф. Определив концентрацию мономера в газовой фазе, рассчитывают его первоначальную концентрацию в полимере, используя коэффициенты распределения для анализируемой марки полимера. [c.265]

Определение упругости пара путем хроматографического анализа равновесной газовой фазы предложено в работах [24—26]. [c.204]

Остаточные мономеры и низкомолекулярные неполимеризующиеся примеси, попадающие в полимерные материалы из исходного сырья и употребляемых в их производстве растворителей, крайне неблагоприятно действуют на эксплуатационные качества самих полимеров. Источником примесей органических растворителей в полимерных пленках могут оказаться также лакокрасочные материалы, используемые для нанесения украшений и надписей. Иногда летучие примеси попадают в пластмассы вместе с добавляемыми к ним пластификаторами. Наконец, в некоторых медицинских полимерных упаковочных материалах и изделиях содержатся остаточные количества окиси этилена, применяемой для их стерилизации. Большинство содержащихся в полимерных материалах летучих примесей — вредные и ядовитые вещества, а винилхлорид является канцерогеном, вдыхание которого приводит к раку печени. Содержание этих компонентов подлежит строгому нормированию и контролю, причем особенно жесткие нормы устанавливаются на материалы, предназначаемые для упаковки и хранения пищевых продуктов. В этом случае даже сравнительно малотоксичные летучие примеси, попадая в пищу, могут существенно изменить ее запах и вкус, снизить качество и сделать непригодной к употреблению. Определение следов летучих примесей стало, таким образом, одним из важнейших направлений аналитической химии полимеров. Применение для этой цели парофазного анализа представляется особенно целесообразным прежде всего потому, что вводить в хроматограф полимеры нежелательно и не всегда возможно. Однако парофазный анализ полимеров требует учета специфических свойств анализируемых объектов, подавляющее большинство которых представляет собой твердые материалы, плохо растворимые в обычных растворителях и разлагающиеся при сравнительно низких температурах. Казалось бы, самым простым решением задачи мог быть анализ равновесной газовой фазы над полимером, но диффузия летучих компонентов из твердого полимера к его поверхности затруднена и равновс [c.138]

В этом отношении представляет интерес хромато-распределительный метод [287], при котором пользуются распределением компоиентов между двумя жидкими фазами, с последующим анализом обеих фаз посредством газовой хроматографии. Благодаря разнице в растворимости веществ в различных фазах этот метод дает возможность определять принадлежность тех или иных пиков на хроматограмме к тому или иному классу соединений. Близок к хромато-распредели-те.г.ьному методу анализ равновесной газовой фазы (head spa e analysis), при котором для определенпя состава растворенных веществ изучают состав газовой фазы над раствором. [c.126]

Для определения в разбавленных водных растворах спиртов (метанол, этанол, к-проианол, н-бутаиол), сложных эфиров (метилформиат, этплформиат, этилацетат, этилпропионат), кетонов (ацетон, бутаион, пентанон, гексанон) и сульфидов (аллилсульфид и диэтилсульфид) был применен метод анализа равновесной газовой фазы над раствором [297], при высаливании компонентов безводным сульфатом натрия. В сосуд на 5 мл вводили 2 мл анализируемого раствора и 1,2 г безводного NaS04, встряхивали 5 мин и нагревали до 60° С в течение 3 мин. [c.127]

Органические соединения серы и азота. Определению органическп.х соединений Серы в природных II сточных водах посвящено небольшое чпсло работ. В одной из них [310] для определения метилмеркаптана в водных растворах была применена л етоднка аналнза равновесной газовой фазы над раствором. Для анализа использовали колонку (2,4 м Х6 мм), заполненную хромосорбом Р, содержащим 20% силикона ОС-200. Температура колонки 5С—60° С. Газ-носнтель — азот, детектор пламенно-ионизационный. Определению микропримесей различных органических соединений в промышленных сточных водах, также основанному на анализе равновесной газовой фазы, посвящена работа [311]. [c.137]

Применение метода установления хроматографического равновесия в устройстве, включаемом в линию, очевидно, нецелесообразно при этом варианте анализа равновесной газовой фазы, так как концентрации компоненте в газе, ш>1ходящем из пробы, подвержены непре-рьшным изменениям во время процесса вымьшания. Однако указанный метод может применяться при использовании устройства вне линии. Промьюающий газ должен собираться до тех пор, пока определяемые компоненты не будут полностью вымыты из пробы, а затем после того, как концентрации компонентов в газе уравновешиваются, газ можно анализировать методом установления равновесия. Этим путем мы получаем концентрации компонентов в вымывающем газе, поэтому [c.122]

Этот подход требует более точной аппаратуры, но зато он позволяет применять метод установления равновесия и улавливания прямо в линии с минимальным риском того, что отобранный газ будет загрязнен посторонними компонентами. Повторная циркуляция равновесной газовой фазы осуществляется при помощи насоса, который позволяет пропускать газ несколько раз через трубку для улавливания или через жидкую пробу или над ней до тех пор, пока либо проба будет полностью освобождена от определяемых компонентов (причем последние остаются в трубке), либо вся система жидкая проба/равновесная газовая фаза/трубка с сорбентом для отбора пробы не достигнет равновесия. Теоретически равновесие должно всегда достигаться после того, как газ циркулирует достаточно долгое время, если компоненты сорбируются обратимо в трубке для отбора проб. Поэтому оба варианта отбора проб и количественного анализа, основанные либо на полном улавливании, либо на установлении равновесия компонентов в трубке, легко могут осуществляться при применении метода замкнутой петли. При первом варианте калибровка и вычисление результатов точно такие же, как и при простом анализе равновесной газовой фазы с открытой петлей. Проблемы количественного анализа в варианте установление равновесия - улавливание могут быть рещены следующим образом пусть общее весовое количество компонента I (1Г ), содержащегося в замкнутой системе газ — жидкость, будет той величиной, которую следует определить независимо от того, представляет ли аналитический интерес вся система или только жидкость. После того как эту систему присоединяют к открытой петле с насосом и трубкой для улавливания, происходит циркуляция газовой фазы до [c.123]

В предьщущем изложении в качестве объектов анализа методом газовой хроматографии рассматривались лищь жидкие материалы с применением жидкостной или газовой экстракции материала. Однако из представленных результатов легко сделать вьшод, что методы жидкостной экстракции и анализа равновесной газовой фазы должны также быть пригодными для анализа различных твердых, квазижид-ких и гетерогенных материалов. Например, количественному газохроматографическому анализу, включающему экстракцию или анализ равновесной газовой фазы, могут подвергаться пятна, выделенные из тонкослойных хроматограмм, пишевые продукты, лекарственные препараты, биологические ткани, вещества, представляющие интерес для судебной экспертизы, растения и т.д. [c.127]