Цветность соединений

Деформируемость электронной оболочки сказывается и на оптических свойствах веществ. Поглощение тех или иных лучей связано с возбуждением внешних электронов. Электронные переходы отвечают тем меньшим энергиям, чем более поляризуема частица. Если последняя устойчива, то возбуждение требует больших энергий им отвечают ультрафиолетовые лучи. Если атом (ион) легко поляризуется, то возбуждение возникает при небольших энергетических затратах им отвечает видимая часть спектра. Вещество оказывается окрашенным. Поэтому наряду с веществами, цветность которых обусловлена окраской содержащегося в них иона (ионов), существуют окрашенные соединения, образованные бесцветными ионами в таких случаях цветность соединения является результатом межионного взаимодействия. [c.220]

Из приведенных примеров видно, что во всех случаях изменение цвета индикаторов происходит вследствие структурных превращений их молекул. Эти превращения являются предметом хромофорной теории индикаторов, в которой рассмотрены цветность соединений в зависимости от наличия в молекулах окрашенных веществ определенных групп атомов, так называемых хромофорных групп —, —N=0, [c.148]

С точки зрения теории Косселя не находит объяснения вопрос и о цветности соединений. Принимая, что свойства соединения аддитивно слагаются из свойств ионов, Коссель должен был прийти к выводу, что если ионы, входящие в состав какого-то вещества, бесцветны, то и получающееся в результате их взаимо- [c.239]

Ограничимся изложением той части работ по окислительному катализу, которые были связаны с проблемой подбора катализаторов. В ходе работы пришлось исследовать весьма большое число простых окислов и бинарных соединений окислов элементов, принадлежащих к разным группам и рядам периодической системы, причем во всех случаях мы старались обнаружить связь между цветностью соединения, валентностью катиона, завершенностью или незавершенностью заполнения внутренних электронных групп катиона, с одной стороны, и каталитическими свойствами соответствующих препаратов, с другой стороны. Для части изученных контактов точно определялись константы скорости, подсчитывались энергии активации и предэкспоненциальные множители, но в большинстве случаев сравнение велось более грубо, по температурам начала заметной реакции [c.12]

Одним из наиболее важных критериев наличия в органических соединениях системы сопряженных связей является сильный сдвиг полосы поглощения в ультрафиолетовой области спектра в сторону более длинных волн в случае достаточно продолженной системы сопряженных связей поглощение переходит в видимую часть спектра, что внешне проявляется в цветности соединения [67]. Аналогично построенные соединения, в которых взаимодействие 1г-электронов двойных связей по стерическим причинам невозможно, поглощают свет в области более коротких волн и бесцветны. [c.118]

Поляризационно-деформационные явления в молекулах обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Вследствие малого поляризующего действия ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8е ) их соединения белого цвета, термически очень прочны таковы, например, оксиды калия КгО, кальция СаО и др. Оксид серебра Ag.jO и оксид ртути HgO, наоборот, мало устойчивы при нагревании и обладают соответственно бурой и желтой окраской (ионы серебра и ртути относятся к типу 18е ). Легкая поляризуемость оксид-иона О - обусловливает различную окраску оксидов /-элементов, ионы которых относятся к типу (8- -п)е . По аналогичным причинам сульфиды этих металлов имеют разнообразную окраску — от желтой до черной (ион легче поляризуется, чем ион 0- , [c.125]

Поляризационно-деформационные явления обусловливают цветность соединений и их термическую устойчивость. Малое поляризующее действие ионов щелочных и щелочноземельных металлов (тип 8 е) и малая деформируемость являются причиной их белого цвета и большой термической устойчивости. Оксиды же Ag20, HgO и др. (тип 18 е), наоборот, мало устойчивы к нагреванию, имеют окраску, но не взаимодействуют с водой, как первые, и т.д. Из-за взаимной поляризации ионов возникают индуцированные дипольные моменты и упрочняются связи между ионами. Этим, например, легко объясняется различие в свойствах Mg(OH) и 2п(0Н) 2, MgS и 2п5 и т. д. [c.103]

Заполнение -ячеек электронами по мере роста порядкового номера играет исключительную роль для объяснения цветности соединений переходных элементов, комплексообразования и т. д. [c.71]

Аналогичная, хотя и менее четко выраженная картина имеет место также в электронных спектрах. Еще в конце прошлого века было установлено, что цветность соединений (т. е. положение в спектре электронной полосы поглощения) во многих случаях определяется наличием в молекуле определенных групп атомов, которые получили название хромофоров (т. е. носителей цветности). К числу таких групп относятся азогруппа (—N=N—), виниленовая (—СН=СН—), азометиновая (— H=N—), нитро-(NO2), нитрозо-(—N = 0), амино-(—NH2), карбонильная (С=0) и многие другие. Значения характеристических частот электронных полос хромофорных группировок можно найти в многочисленных руководствах по электронной спектроскопии. [c.115]

Цветность соединения V обусловливается сосредоточением в молекуле двух сопряженных систем, сочленяющихся к тому же вместе с помощью двойной связи. [c.167]

Дальнейшим подтверждением правильности принятой структуры является цветность соединения сочетание двух молекул флуорантена в других местах (например 11,12 или 2,3) должно было бы мало отражаться на цветности, не говоря уже о невероятности образования четырехчленного С-кольца, которое должно возникать в таких случаях. Причину углубления цветности авторы видят в тесном сочетании большого числа ароматических ядер в молекуле соединения. [c.206]

Исходя ИЗ намеченной выше аналогии между усилением односторонних деформаций и нагреванием, можно ожидать, что повышение температуры должно благоприятствовать возникновению цветности соединений. Это действительно и наблюдается весьма часто. Например, бесцветная ZnO при нагревании желтеет. Напротив, желтая в обычных условиях сера при охлаждении до температуры жидкого воздуха обесцвечивается. [c.290]

Особенно часто возникновение цветности соединений бывает связано с их плавлением, как это видно, например, из приводимых ниже данных для галогенидов In + [c.290]

Так как орбиты с высокими энергетическими уровнями деформируются легче орбит с низкими, поляризация сближает те и другие, способствуя тем самым возникновению цветности соединений. Для выяснения характера влияния на нее деформации электронных оболочек рассмотрим вероятные причины появления окраски безводных галидов меди [c.312]

Происходящее под воздействием лигандов расщепление энергетических уровней d-орбиталей центрального атома и влияние такого расщепления на различные свойства веществ объединяют под названием теории кристаллического поля . Как видно из изложенного выше, теория эта открыла возможность количественного подхода к трактовке цветности соединений переходных металлов и позволила понять некоторые другие их особенности. Под влиянием этих успехов иногда наблюдается преувеличенная оценка ее значения как теоретической основы химии комплексных соединений. Более того, часто ошибочно предполагается, что способность к комплексообразованию ограничена переходными металлами (Б ей л ар). [c.451]

С развитием органической химии и, в частности, химии красителей возникли и другие теории, объясняющие зависимость цветности соединений от нх строения, в частности теория координационно ненасыщенных атомов (Байера, 1902), связанная с яатением галохромии (бесцветные соединения, например трифенилкарбинол, при действии кислоты образует окрашенные соли, многие карбонильные соединения, например фенантренхинон, приобретают красную окраску под влиянием кислот или солей — РеС1з. А1С1з и др.), хнноидная теория цветности, рассматривающая красители, как производные хинонов. [c.292]

Из приведенного примера видно, что наличие в соединении одной лищь хромофорной группы (И, —NO2), без ауксохромов (III, —ОСНз и IV, —ОН) также обусловливает цветность соединения, хотя и менее интенсивную. [c.45]

Электроноакцепторные заместители. В отличие от электронодонорных заместителей, поглощение которых вне сопряженной системы обычно не представляет интереса с точки зрения цветности соединений, заместители, в которых гетероатомы связаны двойной связью, часто оказывают весьма сильное влияние на окраску соединения. Так, наличию группы N=0 нитрозобутан обязан глубокой зеленой окраской, а К-полоса группы С=5 обусловливает глубокую голубую окраску тиобензофенона, в то время как бензофенон бесцветен. [c.488]

Как и хромофоры, различные аукеохромы неравноценны в отношении их влияния на цветность соединения. Одним из наиболее. сильных ауксохромов является третичная аминогруппа —Ы(Н)2, в частности —N( Hз)2 илн — (СгНбЗг. [c.259]

Как уже указывалось (стр. 68), предположение об электростатическом характере влияния лигандов на центральный ион (с игнорированием деталей электронного строения лигандов) автоматически исключает возможность исследования в теории кристаллического поля таких важных вопросов, как природа связей центральный ион — лиганд, распределение электронного облака в координационном соединении и явлений, зависящих от деталей электронной структуры лигандов. Поэтому рассмотрению в этой теории подлежат только вопросы строения и свойства координационных систем, обязанные своим происхождением, главным образом, электронному строению центрального иона (с учетом влияния лигандов). Легко видеть, что круг этих вопросов довольно широк. Действительно, к нему относятся вопросы цветности соединения (электронные спектры поглощения в видимой и прилегающих к ней областям), магнитной восприимчивости и спектров ЭПР (без учета суперсверхтонкой структуры), относительной устойчивости в растворах, эффектов внутренней асимметрии и др., а с учетом поправки на ковалентность этот круг становится еще шире. [c.108]

Для установления параметров полярности растворителя и, как следствие, степени сольватации им полярного переходного состояния были предложены различные спектроскопические методы. В этом направлении наиболее важны работы Косовера и аналогичные им работы Димрота и Райхардта по изучению сольватохро-мии — явления изменения цветности соединений при смене растворителей. Сольватохромия наблюдается вследствие различного влияния растворителей на энергии основного и возбужденного состояния. [c.245]

НЫХ его неполна, В результате чего он и имеет множество решений. Значительно более полпые сведения можно получить, изучая положение и интенсивности нескольких полос пог.тощения в спектрах. К решению такой задачи эмпирическая теория цветности уже не применима. Однако расчет и интерпретацию полос можно произвести на основе методов квантовой химии [3], среди которых все в бо.лее широких масштабах используются различные модификации метода МО ЛКАО (метод молекулярных орбиталей, взятых в виде линейных комбинаций атомных орбиталей). Как известно, в достаточно хорошем приближении можно рассматривать раздельно задачу о движении о- и л-электронов. Это позволяет построить упрощенные электронные функции многоатомной молекулы, пользуясь тем, что переходы между уровнями энергии а- и л -электронов лежат в существенно разных областях спектра. Так как окрашенные реагенты и их комплексы поглощают в области, соответствующей я — л -переходам, для решения вопросов о связи строения и цветности соединений можно ограничиться л-электронным приближением. Это означает, что учитываются только эффекты, связанные с делокализацией. [c.37]

На разных этапах развития органической химии и химии красителей предлагались различные теории, характеризующие связь между цветом и строением органических соединений. Впервые эта связь была отмечена основоположником теории хилшческого строения А. М. Бутлеровым (1864—1866 гг.). Бутлеров (а также Гребе и Ли-берман) связывали явления цветности с наличием в молекуле ненасыщенных групп. П. П. Алексеев (1868 г.) обратил внимание на то обстоятельство, что определенные заместители в органической молекуле — нитрогруппа, азогруппа, карбонил — сообщают окраску соответствующим соединениям и что эта окраска усиливается при введении окси- или аминогрупп. О. Витт (1876 г.) назвал ненасыщенные группы, определяющие цветность соединений, хромофорами — от греческих слов хромое — цвет и форео — ношу, а соединения, содержащие хромофоры,— хромогенами. Дополнительные группы, уси- [c.55]

Чтобы органическое соединение было бы не только окрашенным, но и поглощалось бы волокнистым материалом, в его структуру вводят ауксохромные группы ОН и МНг. Сульфо-группа —50зН и карбоксильная группа —СООН не оказывают влияние на цветность соединения, но придают ему способность растворяться в воде. [c.126]

Термин ауксохром появился спустя 12 лет после того, как Витт предложил свою теорию красяших вешеств, и автор не дал ему исчерпывающе четкого объяснения. Под ауксохромами стали понимать только две группы — амино- и гидроксильную, которые всегда встречались в молекулах растворимых красящих веществ и придавали им тот или иной химический характер. После этого были, естественно, выдвинуты еще группы, названные солеобразующими, в том числе и, главным образом, сульфогруппа, карбоксильная и нитрогруппа. Мы уже видели выше, что усиливающее влияние ауксохромов на цветность соединения дало повод ставить ауксохромы наравне с хромофорами. Это способствовало еще большему ослаблению четкости терминов и побудило некоторых авторов оспаривать надобность и целесообразность этого термина с точки зрения цветности. [c.37]

Со многими солями d -элементов гекоаметилентетрамин (ГИТА) дает яркоокрашенные разнообразных оттенков кристаллические комплексы. Некоторые из них уже издавна использовались для практических целей, например, в качестве термоиндикаторов при электросварке металлов. Однако выбор комплексов был эмпирическим, влияние природы катиона и аниона на термическую устойчивость и изменение цветности соединений не исследовалось. [c.121]

При синтезе комплексов гидратированных солей Со(Д)иМ(П)с ГНТА мы обратили внимание на резкое из1Иенвние окраски при переходе от исходных содей к их комплексам. При этом влияние природы аниона ва цветности соединений, столь ярко выраженное в случав исходных кристаллогидратов оолейСо(Е)и Ni(l), в комплексах с ШТА в ряде случаев нивелировалось. [c.121]

В других случаях цветность соединения определяется не только окрашенным ионом, но и его партнером (например, К2СГО4 желтого цвета, а Ад2Сг04 —буро-красного). Наконец, известно много окрашенных соединений (например, желтый РЫг), образованных бесцветными ионами. Очевидно, что возникновение окраски в последнем случае может быть обусловлено только взаимодействием ионов. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология