Фториды хлора i Монофторид хлора

Трифторид хлора был получен в 1930 г. Руффом и Кру гом [11] в аппаратуре, ранее применявшейся для синтеза монофторида хлора. Фтор после электролизера проходил через медный цилиндр, заполненный фторидом калия для поглощения фтористого водорода, и через кварцевый сосуд, охлаждаемый до — 127 С. Этот сосуд служил для выделения хлора и фторуглеродов, которые могли образоваться на угольном аноде во фторной ванне. Очищенные фтор и хлор подавали в нагретый медный реактор. За реактором устанавливали три приемника, предназначенные для конденсации трифторида хлора, монофторида хлора и не вступившего в реакцию фтора. Первые два приемника были изготовлены из кварца, третий — из стекла. Один из первых двух приемников выдерживали при —70° С, второй при —150° С, третий охлаждали жидким азотом. Для предохранения от проникновения влаги воздуха в систему, после третьего приемника подсоединяли медную или стеклянную трубку, заполненную фторидом калия. При токе фтора около. 1200 см /час и хлора — 800 см час в приемниках за 8 час. собиралось 5 см трифторида хлора и 20 еле монофторида хлора. При этом весь поданный хлор расходовался полностью. [c.32]

Соединения галогенов друг с другом образуются из простых тел экзотермически с небольшим выделением энергии. Простейший из фторидов хлора — это монофторид, т. е. 1F. [c.323]

Другая причина различий в действии хлора и фтора,на органические соединения состоит в очень высокой активности фтора и связанной с этим малой избирательности его атаки на органическую молекулу. Так, если при хлорировании удается соответствующим выбором условий достигнуть или замещения водорода или присоединения по ненасыщенной связи, то при фторировании оба процесса протекают одновременно. В результате из олефинов и ароматических углеводородов на первых стадиях фторирования образуется очень сложная смесь разнообразных фторпроизводных. Даже при действии фтора на парафины, приводящем лишь к последовательно-параллельному замещению атомов водорода, выход монофторида и низших продуктов фторирования оказывается очень небольшим. Вследствие этого их получают другим методом— замещением атомов хлора на фтор, а при помощи фтора и высших фторидов металлов синтезируют в промышленности [c.193]

Учитывая сказанное и принимая во внимание, что в большинстве случаев F выступает как отрицательная часть молекулы, естественно галоидные соединения фтора 1F, BrF, JF называть фторидами соответственно монофторид хлора, брома, иода. Для соединений, в которых галогены имеют валентность выше единицы, следует сохранить тот же принцип, только перед словом фторид указать количество фтора в молекуле IF3, BrFg, JF,— соответственно трифторид хлора, пентафторид брома, гептафторид иода. [c.12]

Особым случаем окислительного фторирования фторидов в низших валентных состояниях, когда роль монофторидов галогенов сильно отличается от роли элементарного фтора, является синтез галогеноиентафторидов серы. Монофториды хлора [148] и брома [149] реагируют с тетрафторидом серы с образованием только ЗГзХ (без побочных продуктов) [c.334]

К счастью, некоторые галогениды дают лучшие хроматограммы. Работа с гексафторидом урана [62—64] служит прекрасным примером решения проблем, возникающих при хроматографическом анализе высоко реакционносно-собных галогенидов. Эта работа посвящена изучению хроматографии гексафторида урана, хлора, трифторида хлора, монофторида хлора, фтористого водорода, фторида хлорноватой кислоты, фтора, моноокиси фтора, моноокиси хлора, двуокиси хлора и перфторметилциклогексана. Вся аппаратура была изготовлена из коррозионностойкого материала. В качестве инертных твердых носителей были выбраны [c.53]

При синтезе монофторида хлора Руфф и Ашер [6] использовали медный блок, нагреваемый на масляной бане до 250° С. Последний соединялся с несколькими ловушками четыре первых из них, изготовленные из меди, охлаждались до — 100° С и служили для выделения хлора следующую, кварцевую, охлаждаемую до — 150° С, использовали для улавливания монофторида хлора и последнюю, из обычного стекла, применяли для конденсации избытка фтора при —185 ° С. Фтор для реакции предварительно очшцали от фтористого водорода посредством фторида калия. Подобную аппаратуру использовали Руфф, Ашер и Лаас [8] при получении монофторида хлора. [c.23]

Фториды хлора и их производные. Из трех известных фторидов хлора монофторид и пентафторид хлора являются газами при обычных условиях, поэтому отбор их проб возможен только с помощью приемов, обычно используемых в газовом анализе. Од-нако газовые бюретки или другие приспособления для отбора проб должны быть изготовлены из материалов, устойчивых к воздействию этих агрессивных сред — никеля, монель-металла или, в крайнем случае, кварца (для газов, не содержащих фтористого водорода, и при температуре не выше комнатной). Далее отобранные пробы могут быть подвергнуты гидролизу и последующему определению компонентов в растворе или анализу, основанному на конверсии хлоридов или бромидов во фториды. Для анализа монофторида хлора конверсией наиболее пригоден метод, дающий возможность определять содержание фтористого водорода и инертных примесей в газе [1, 2]. Количество фтора в веществе равно половине количества хлора, выделившегося в результате реакции GIF с NaGl, так как другая половина хлора выделяется вследствие разложения самого монофторида хлора. Для точного определения содержания G1F в исходном газе необходимо проводить анализ пробы исходного NaGl на степень конверсии его в NaF. Такой прием позволяет исключить ошибки, вызванные присутствием в газе фтора и окиси фтора. При наличии в исходном монофториде хлора других фторидов хлора метод нельзя использовать для количественного определения GIF в этом случае он может дать только отношение хлора к фтору в веществе. Метод конверсии NaGl в NaF пригоден также для анализа трифторида и пентафторида хлора, однако результаты определений, по сравнению с результатами определения GIF, менее точны. [c.307]

Для правильного выбора метода анализа гидролизованных проб необходимо знать характер протекающих гидролитических процессов. Имеющиеся в литературе сведения по гидролизу фторидов хлора нельзя считать достаточно падежными. Указывается, например, что гидролиз монофторида хлора сопровождается образованием кислорода и хлора. Для гидролиза трифторида хлора предлагаются схемы, включающие выделение HF, OF и l . Одназначно отвергать возможность образования летучих соединений типа OFg и Gig при гидролизе фторидов хлора нельзя. Однако образование их, очевидно, относится к тому случаю, когда продукты реакции сразу же выводятся из зоны реакции. Гидролиз трифторида хлора в замкнутом объеме при условии, что продукты реакции остаются по крайней мере полчаса в равновесии с водяными парами, протекает по схеме [c.308]

Из производных фтора с другими неметаллами представляют интерес фториды галогенов. Последние являются интергалогенидами — межгалогенными соединениями. Все фториды галогенов — экзотер-мичные соединения с нечетной положительной степенью окисления хлора, брома и иода. Атом фтора в них поляризован отрицательно, как и в случае фторидов кислорода. Известны гептафторид иода, все пентафториды, трифториды и монофториды. Только 1Р не получен в чистом виде, а обнаружен в следовых количествах спектроскопически. Дело в том, что стабильность фторидов возрастает с увеличением положительной степени окисления галогенов. Поэтому наименее устойчивы монофториды. Фториды галогенов диамагнитны, так как неспаренные электроны галогенов входят в состав обобществленных электронных пар при образовании ковалентных связей с атомами фтора. Если предположить, что интегралогениды (в том числе фториды) парамагнитны, то обязательна четная степень окисления галогена и подобные производные должны представлять собой нечетные молекулы , т. е. свободные радикалы, и быть нестабильными. [c.357]

Из производных фтора с другими неметаллами представляют интерес фториды галогенов. Последние являются интергалогенидами. Все фториды галогенов — экзотермические соединения с нечетной положительной степенью окисления хлора, брома и иода. Известны гептафторид иода, все пентафториды, трифториды и монофториды. Только IF не получен в чистом виде, а обнаружен в следовых количествах спектроскопически. Дело в том, что стабильность фторидов возрастает с увеличением положительной степени окисления галогенов. Поэтому наименее устойчивы монофториды. Фториды галогенов диамагнитны, так как неспаренные электроны галогенов входят в состав обобществленных электронных пар при образовании ковалентных связей с атомами фтора. [c.462]

Из четырех возможных фторидов иода только пятифтористый иод и семифтористый иод достаточно стабильны, чтобы существовать в свободном состоянии, в спектре пламени, образующегося при сжигании иода во фторе или трехфтористом хлоре, была обнаружена система полос, характерная для монофторида 3. Это — отчетливая система полос, размытых с длинноволновой стороны, лежащая в пределах от 4350 до бЭООА. Отсюда энергия диссоциации однофтористого иода в невозбужденном состоянии (рассчитанная путем экстраполяции по Берджу— Спонеру для возбужденного состояния) была найдена равной [c.43]

В то же время гептафторид, несмотря на устойчивость, очень активен он более сильный фторирующий агент, чем IF5, что объясняют действием стерических факторов степень окисления vu считают нехарактерной для него. Фториды брома также диспропорционируют, однако их устойчивость выше. Монофторид и трифторид хлора устойчивы IF5 изучен меньше (впервые получен только в 1963 г.), но, вероятно, его устойчивость ниже, а реакционная способность выше (подробнее о фторидах галогенов см. в [37]). [c.526]

На основании значений энергии диссоциации низших фторидов иода следовало ожидать, что их устойчивость более высокая, чем у соответствуюш,их соединений хлора и брома. Однако этого не наблюдается, и монофторид и трифторид иода относятся к самым нестойким галоидофторидам, причем монофторид вообще не выделен в свободном состоянии. Это не исключает возможность использования своеобразных химических свойств низших фторидов иода в препаративной химии. Так, растворы монофторида иода в органических растворителях обладают одновременно фторирующей и иодирующей способностью и применяются для синтеза олефинов и алканов с разветвленными боковыми цепями. [c.246]

Были сделаны также другие попытки получить гексафторид по реакциям, не требующим применения свободного фтора [23]. В качестве фторирующего агента пользовались фторидом ртути (И). Исходными соединениями служили а-ётрафторид и пентахлорид урана, которые вводились в реакцию с дифторидом ртути или монофторидом и хлором в обоих случаях гексафторид получался Б очень небольших количествах. Фторид ртути (II) был приготовлен [24] по методу Руффа и Балау [25] действием хлора на фторид ртути (I). Пентахлорид урана реагирует с фторидом ртути (II) при умеренных температурах с образованием белого возгона, по всей вероятности гексафторида урана. При действии сухим хлором на тесную смесь тетрафторида урана и монофторида ртути при 400° в стеклянной аппаратуре также получали гексафторид урана в небольших количествах. Низкий выход объяснялся побочными реакциями со стеклом. Сделана также попытка получить гексафторид урана пропусканием смеси хлора и дихлордифторметана над смесью трехокиси урана и монофторида ртути однако трехокись заметно в реакцию не вступала. [c.326]