Термохимические эффекты

Термохимические эффекты в растворах электролитов [c.37]

Термохимический эффект М)ном( ры сопряжения [c.107]

В щелочной среде никель осаждается в виде гидрата закиси, который гипохлоритом окисляется до окиси никеля со следующим термохимическим эффектом (<3) [c.275]

В СССР выпускаются термохимические газоанализаторы типа ПГФ. Принцип работы этих приборов основан. яа измерении термохимического эффекта сжигания компонента. Смесь горючего компонента с воздухом сгорает при контакте с металлической спиралью, нагреваемой электрическим током. Сгорание компонента приводит к повышению ее температуры и изменению сопротивления. Измерив сопротивление по схеме моста, можно установить количество горючих компонентов в газе. [c.238]

Разница между теплотами гидрирования замещенного и незамещенного радикала или мономера получила название термохимического эффекта сопряжения Q . он тем больше, чем выше активность мономеров и меньше реакционноспособность радикалов. [c.235]

Далее, так как замена водорода в радикале на ту или иную группу сильнее влияет на термохимический эффект сопряжения, чем такое же замещение в молекуле мономера, скорость роста цепи йр при радикальной полимеризации определяется преимущественно активностью радикала как видно из табл. 16, значения fep меняются в том же порядке, что йг.ь [c.236]

Адсорбционные и термохимические эффекты, происходящие при внесении высокодисперсных кристаллов в их насыщенный раствор, дают возможность объяснить и огромную разницу в скоростях достижения максимума растворимости и ее спада (см. рис. 2). Действительно, скорость процессов адсорбции и смачивания несоизмеримо выше скорости растворения и роста кристаллов. Поэтому, если учесть, что при внесении высокодисперсных кристаллов в насыщенный раствор происходит не только растворение мелких кристаллов за счет их повышенной растворимости, но и адсорбция растворителя и смачивание поверхности кристаллов, также влияющих на повышение концентрации раствора, то быстрое (практически мгновенное) достижение раствором максимума концентрации становится очевидным. Спад же концентрации раствора от максимума до нормального состояния происходит только вследствие медленного (по сравнению с адсорбцией) процесса роста кристаллов, и поэтому он идет очень долго (до нескольких суток, а иногда и месяцев). [c.35]

Оценка по стандартным энергиям связи с учетом термохимических эффектов сопряжения. [c.169]

Рис. 75. Связь между термохимическим эффектом сопряжения ДQ и энергией сопряжения е [6]

При резком сжатии газа ударной волной происходит необратимое возрастание энтальпии и, следовательно, повышение температуры до контролируемого значения, при котором инициируется химическая реакция. Многие исследования химических реакций в ударных волнах проводятся при относительно сильном разбавлении смеси инертным газом, что дает возможность сводить к минимуму изменение условий эксперимента за счет термохимического эффекта реакции. Наиболее ранние и в большинстве своем плодотворные исследования быстрых реакций в ударных трубах проведены с относительно простыми системами, которые часто содержали только один реагент или даже один химический элемент. В этом случае удается ограничить число элементарных стадий и число химических компонентов, определяющих протекание всего процесса в целом. Для малого числа элементарных реакций можно достаточно легко найти соотношения между какой-либо одной экспериментально измеряемой величиной и скоростями элементарных стадий. Диссоциация гомоядерных двухатомных молекул — простейший пример данного [c.108]

Качественный анализ можно проводить непосредственно п хроматограммам для количественных же определений хроматографическое разделение часто служит лишь подготовительной операцией (см. ниже), позволяющей выделять и направлять один за другим компоненты анализируемой смеси в анализатор—прибор для количественных определений. Так, сложные смеси газов разделяются на хроматографической колонке, к которой присоединен газоанализатор, определяющий количества отдельных газов по теплопроводности, по термохимическому эффекту или каким-нибудь другим способом. [c.15]

Ранее упоминалось, что анаэробные микробы получают энергию за счет сбраживания органических веществ, Эта энергия очень мала, поэтому организмы, использующие ее, вынуждены перерабатывать огромные количества исходных продуктов. В этом заключается практическая ценность анаэробных процессов. Но чем меньше термохимический эффект реакции, тем медленнее происходит рост и размножение возбудителей этих процессов. [c.304]

Французские химики уловили наличие зависимости между строением и термохимическим эффектом реакции, что, несомненно, было положительным результатом их работ. Конечно, представлялось очень заманчивым в новой неизученной области установить общую закономерность для всех классов органических соединений, поэтому они предприняли попытку создать общее правило для нахождения теплот горения на основе небольшого числа данных. [c.244]

Резкую критику современников [167, 168] вызвало также предположение Томсена о равенстве теплоты, выделяемой при образовании окиси углерода из изолированного атома углерода, термохимическому эффекту превращения СО в двуокись углерода. [c.244]

Получаемые таким способом величины электронных зарядов связей находятся в удовлетворительном согласии с вычисленными независимыми методами [149]. Поэтому они были использованы Быковым для установления зависимостей А от дипольных моментов, частот валентных колебаний, межатомных расстояний, термохимических эффектов и др. Эти же зависимости могут быть использованы н для вычисления электроотрицательностей атомов. Подробности расчетов приводятся Г, В. Быковым, и на них мы останавливаться не будем, а приведем лишь некоторые конечные результаты. [c.93]

В табл. 54 приведены термохимические отклонения от аддитивности (термохимические эффекты сопряжения) для некоторых радикалов. [c.241]

Термохимические эффекты сопряжения АС для некоторых радикалов [c.241]

Влияние сопряжения на реакционную способность мономеров можно косвенно характеризовать величиной термохимического эффекта сопряжения. Эту величину определяют как разность энергий гидрирования или теплот сгорания замещенного и незамещенного мономера. Ниже приведены данные, характеризующие эффект сопряжеьия двойных связей некоторых мономеров [c.107]

Активные мономеры образуют малоактивные начальные радикалы, так как в радикале сопряжение заместителя с непарным электроном приводит к смещению облака непарных электронов к другим 7С-СВЯЗЯМ, которые и нужно нарушить для протекания реакции присоединения. Активность мономера под влиянием сопряжения нарастает медленнее, чем снижается активность начального радикала, что следует из значений термохимического эффекта сопряжения мономеров и радикалов. Этим объясняется часто наблюдаемая большая скорость полимеризации мономеров, неактивных, но образующих реакционноспособные радикалы, по сравнению со скоростью полимеризации более активных мономеров, образующих нереакцпонноспособные радикалы. Ниже приведены значения термохимического эффекта сопряжения некоторых радикалов [c.108]

В реакции (X) утрачивается структура бензильного радикала, и, следовательно, тепловой эффект этой реакции должен быть меньше теплового эффекта реакции (IX) на величину термохимического эффекта сопряжения в бензильном радикале, т. е. на —15 ккал/молъ. В соответствии с высказанными выше соображениями энергия активации реакции (X) должна быть на 4 -5 ккал/молъ больше, чем реакции (IX). В результате фактически протекает только реакция (IX), что обеспечивает регулярное строение полимерной цепи. [c.213]

Тепловыделение при твердении. Поскольку гидратация клинкерных минералов — экзотермический процесс, то при формировании цементного камня или бетона на его основе происходит выделение тепла. Тепловыделение приводит к разогреву всей массы бетона, что в зависимости от условий строительства может играть положительную и отрицательную роль. При зимнем бетонировании высокое тепловыделение замедляет охлаждение уложенного бетона, способствует развитию процессов гидратации и твердения и, таким образом, полезно. В других условиях тепловыделение приводит к появлению термонапряжений в массе бетона, в результате чего могут возникнуть и развиться трещины, приводящие к разрушению. Тепловыделение зависит в основном от минералогического состава цемента. Эта зависимость связана, во-первых, с суммарным термохимическим эффектом различных клинкерных минералов при гид- [c.379]

Эффект сопряжения больше влияет на активность радикала, чем на реакционную способность мономера. Термохимический эффект сопряжения для мономера стирола равен 3,2 ккал1моль, а для образующегося из него полимерного радикала 22 ккал1моль. Поэтому скорость реакции роста цепи при радикальной полимеризации зависит главным образом от активности радикала. [c.111]

А, Б. Здановский [14] предложил два способа расчета ДЯт одних электролитов в растворах других на основе их интегральных теплот растворения в бинарных системах. Однако при сравнении рассчитанных и экспериментальных значений ДЯт наблюдалось значительное расхождение, что автор объясняет ощиб-ками эксперимента, а также некоторыми термохимическими эффектами смешения изопиестических растворов [3, с. 145]. [c.31]

Н Р П М е Ч а Н и с. Метод тен31 мстрнческнй. Приводятся также данные по упругости пара р [Створов и термохимическим эффектам. [c.180]

По экспериментальным данным [343 ] значение АН = = 4958 Дж/моль Na l (1185 кал/моль Na l). Наблюдающиеся отклонения рассчитанных значений от опытных данных [—393 и 159 Дж (—94 и 38 кал)] связаны с погрешностями опыта и графических построений, а также с некоторым (обычно небольшим) термохимическим эффектом смешения изопиестических растворов. [c.200]

Из приведепной формулы видно, что химическая реакция восстановления, осуществляемая анаэробными микроорганизмами, имеет экзотермический характер. Однако в силу незначительности термического эффекта анаэробные микроорганизмы для удовлетворения своих потребностей в энергии вынуждены перерабатывать огромное количество исходного материала,.т. е. органического вещества сточной жидкости. Следствием этого является медленность роста и размножения анаэробных микроорганизмов. Чем энергетически беднее сбраживаемое ими химическое соединение, чем меньше термохимический эффект реакции, тем медленнее рост и размножение анаэробных микробов. Поэтому для осуществления аиа- робного процесса необходимо выдержать следующие требования. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология