Кетокислоты, определение методом

После удаления воды ферментативные процессы совершаться не могут, поэтому лиофильную сушку считают одним из самых удачных способов биохимической фиксации клеток и тканей. Для того, чтобы получить информацию о распределении в клетках меченых по продуктов фотосинтеза, высушенную ткань гомогенизируют в органическом растворителе и затем образовавшуюся смесь подвергают разделению с помощью дробного центрифугирования. Этот способ позволяет отделить хлоропласты от остальных частей клеток таким образом, что меченые по углероду гидрофильные продукты фотосинтеза (органические фосфаты, сахара, аминокислоты, окси- и кетокислоты) остаются в тех участках клетки, где они находились в момент замораживания. Естественно, этот метод неприменим для определения локализации гидрофобных продуктов фотосинтеза (липидов), растворимых в неводных растворителях. [c.260]

В этом разделе мы рассмотрим все описанные примеры асимметрического синтеза на основе эфиров а-кетокислот, причем особое внимание будет уделено (где это возможно и оправдано) количественным результатам. Мы систематически рассмотрим примеры, в которых можно проследить а) влияние на асимметрический синтез различного строения хирального спирта в эфире а-кетокислоты б) влияние изменения К-группы в а-кетокислоте в) влия-ние природы присоединяющегося реагента на стереоселективность г) асимметрическое восстановление хиральных эфиров а-кетокислот д) определение конфигурации методом асимметрического синтеза атролактиновой кислоты и е) применение соединений других классов в этой реакции. [c.83]

Предложенная методика может быть использована и для количественного определения кетокислот. Воспроизводимость метода 5%. [c.55]

Кинетический характер волн а-кетокислот и других соединений с гидратированной в водных растворах карбонильной группой не позволяет применить полярографический метод для точного количественного определения этих веществ анализ таких соединений по высотам волн в их растворах становится, однако, возможным, если в растворе присутствуют амины, например о-фенилен-диамин [204]. [c.39]

Для определения выделившейся при 100° и выше двуокиси углерода лучше всего использовать гравиметрический метод, который сходен с методом Фаянса [7]. Разложение а-кетокислоты, лучше всего фенилглиоксиловой кислоты, проводится в чистом азоте. Наполняют газометр азотом из баллона, очищают от кислорода, пропуская через щелочной раствор гидросульфита и слой раскаленной меди, и, наконец, пропускают через сушильную колонку с натриевой щелочью й хлористым кальцием. Реакционным сосудом служит колба из иенского стекла, которую закрывают резиновой пробкой с трубками для ввода и вывода газа. Реакционный сосуд погружают в паровую баню, которая в зависимости от требуемой температуры заполнена ксилолом (т. кип. 137—138°) или водой. Температура в течение каждого опыта поддерживается с точностью 0,1°. Для того чтобы полностью удалять выделяющуюся двуокись углерода, азот пропускают через реакционную жидкость со скоростью 2 л в час (газовый счетчик ), а затем для очистки от захваченных паров — через спиралевидную стеклянную трубку, охлаждаемую до —10° смесью льда с солью. К спирали примыкает маленькая и-образная трубка с хлористым кальцием, трехходовой кран, и, наконец, к обоим свободным концам крана присоединено по две и-образных трубки, наполненных обычным способом увлажненной натриевой щелочью и с наружного конца слоем хлористого кальция. [c.164]

В работах по асимметрическому синтезу Прелог [226] изучил характер пространственного течения реакций сложных эфиров оптически активных спиртов и а-кетокислот с магнийорганическими соединениями, а также реакций сложных эфиров ментола, неоментола, борнеола, изоборнеола и фенилглиоксиловой кислоты с иодистым метилмагнием [227[. Разработанный им метод определения конфигурации оптически активных спиртов был использован для определения конфигурации тритерпенов и стероидов [228]. [c.208]

Проблема расположения групп Кд, Км и Кь но их относительным размерам уже была рассмотрена выше (разд. 1-4.4а). Она упрощается в применении к обсуждаемым вопросам, если сделать две оговорки 1) так как Кд представляет атом водорода почти во всех изученных случаях систем эфиров а-кетокислот, то решение нужно принять только относительно Км и Кь, 2) если резкого различия между Км и Кь установить нельзя, степень асимметрической реакции, вероятно, будет невелика и метод, строго говоря, неприменим в таком случае для определения конфигурации. [c.75]

I. Присоединение соответствующим способом а-пироновой системы к о-оксиальдегидобензофурану дает продукты с четко определенным строением. Часто применяют конденсацию по Пехману Р-кетокислот с соответствующими фенолкумаранами с последующим дегидрированием [27 ] образующихся 4, 5 -дигидрофуранокумаринов. Однако этот метод нужно применять с осторожностью, потому что в результате реакции могут образоваться изомерные хромоны или смесь хромона и кумарина. Строение получающихся при этом кумаринов также неопределенно, поэтому метод синтеза не является однозначным. [c.15]

Органические кислоты Среди большого числа характеристических соединений важную роль играют органические кислоты, определению которых в физиологических жидкостях методом ХМС посвящено значительное число работ Так называемая фракция органических кислот физиоло1ических жидкостей содержит моно и поликарбоновые кислоты, моно и полигидро ксикислоты, кетокислоты, фенолы, гидроксибензолкарбоновые [c.191]

Количественное определение а-кетокислот можно производить путем декарбоксилирования сульфатом церия [568, 569] или перекисью водорода [570]. К числу других методов, полезных для идентификации кетокислот, относятся получение бисуль-фитных производных, исследование инфракрасных и ультрафиолетовых спектров поглощения, неферментативное переами-нирование с образованием соответствующих а-аминокислот. Некоторые а-кетокислоты, например а-кето- [-метилтиомасляная кислота, дают те же характерные цветные реакции, что и аналогичные им аминокислоты. Ряд методов определения а-кетокислот основан на реакциях карбонильной группы. [c.104]

Для обнаружения и количественного определения некоторых а-кетокислот могут быть использованы ферментативные и микробиологические методы. Многие а-кетокислоты восстанавливаются при действии лактатдегидрогеназы, причем по меньшей мере шесть из них (р-меркаптопировиноградная кислота, а-кето-масляная кислота, а-кето-р-оксимасляная кислота, 3-окснпиро-виноградная кислота, пировиноградная кислота и глиоксиловая кислота) восстанавливаются примерно с одинаковой скоростью. Дрожжевая декарбоксилаза а-кетокислот также отличается широким диапазоном субстратной специфичности (см, табл. 9). [c.104]

Ниже приводятся некоторые другие реакции переаминирования с участием монокарбоновых амино- и а-кетокислот (см. стр. 228). Данные последних лет позволяют предполагать, что существует множество таких реакций. В исследованиях, относящихся к более раннему периоду, подобные реакции, вероятно, не были обнаружены отчасти из-за отсутствия подходящих методов для определения соответствующих амино- и кетокислот, а может быть, и потому, что а-кетокислотные аналоги многих аминокислот не были доступны. [c.225]

Взаимодействие магнийорганических реагентов с а-кетоэфи-рами (особенно с фенилглиоксиловыми эфирами) может рассматриваться как общий метод определения конфигурации асимметрических спиртов. Этим методом Прелог с сотрудниками установили, например, абсолютную конфигурацию стероидных гидроксипроизводных, а также абсолютную конфигурацию всей стероидной молекулы. Сделанные Прелогом выводы находятся в соответствии с результатами, полученными независимо с помощью трехмерного рентгенографического анализа. Также удалось показать, что пентациклические тритерпены имеют ту же самую абсолютную конфигурацию, что и соответствующая часть стероидной молекулы. Это исследование имеет большое значение для установления генетических связей между растительными продуктами обоих типов. Надежность выводов позднее была подтверждена сравнением кривых дисперсии оптического вращения. В принципе, этот метод можно расширить, включив определение абсолютной конфигурации аминов, так как в амиде а-кетокислоты в основном реагирует с реактивом Гриньяра карбонильная группа кетонного типа. [c.173]

При определении карбонильной группы в кетокислотах в чистых растворах, а также в присутствии не сильно диссоциированных органических кислот необходимо титровать реакционный раствор соляной кислотой до более низкого значения pH, чем при определении других классов карбонильных соединений, иначе получаются повышенные результаты. Описанным методом не может быть определено содержание карбонильного соединения в присутствии сильно диссоциированной органической кис-иоты. [c.156]

Оксихолановые кислоты. При изучении характера четырех карбо-циклических колец вторичные спиртовые группы были тем незаменимым элементом, который дал возможность оперировать этими сложно построенными молекулами. Окисляя кольцо, содержащее подобную группу, можно было разорвать его в уязвимом месте и установить его характер. При изучении желчных кислот имелось несколько природных веществ для исследования, а затем по мере развертывания работ были найдены способы превращения холевой кислоты в моно- и диоксихолановые кислоты, встречающиеся в природе, а также методы доказательства того, что гидроксильные группы в этих кислотах большей частью локализованы только в трех определенных положениях. Кроме того, оказалось возможным получить также некоторые другие оксикислоты или соответствующие кетокислоты для проведения окислительного расщепления ниже приводится несколько примеров, иллюстрирующих способы осуществления указанных превращений. [c.125]