Дегидрирование с применением акцепторов водорода

Вследствие доступности первичных алифатических спиртов метод их дегидрирования до соответствующих альдегидов имеет особенно большое препаративное значение. Наиболее важным способом дегидрирования является высокотемпературное каталитическое отщепление водорода с применением или без применения акцепторов водорода. Наряду с этим для получения карбонильных соединений еще до снх пор широко используются классические окислители хромовая кислота, двуокись марганца и азотная кислота. [c.303]

Дегидрирование с применением акцепторов водорода [c.227]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ (дегидрогенизация), отщепление водорода от молекулы орг соединения Осуществляется в присут катализаторов или под действием акцепторов водорода Каталитич Д и обратная р-ция - гидрирование - связаны подвижным термодинамич равновесием Протеканию Д способствует повышение т-ры и понижение давления Осуществляют Д обычно при т-ре > 300 °С и давлении 0,1-5 МПа при необходимости применение более высоких давлений сочетают с соответствующим повышением т-ры Катализаторы Д -обычно многокомпонентные системы, содержащие переходные металлы, их оксиды или сульфиды При Д молекула реагирующего соед образует комплекс с катализатором, распадающийся затем на Н, и продукт Д, десорбируемые с поверхности катализатора [c.10]

Применение. И. используют для получения неорг. и орг. иодсодержащих соед., как акцептор водорода при дегидрировании предельных углеводородов, катализатор в орг. синтезе, антисептик и антитиреоидное ср-во в медицине. Применяют для иодидного рафинирования металлов (напр., Ti, Zr, HI), как реагент в иодометрии. Искусств, радиоактив- [c.252]

Хромит меди в условиях высокого давления был применен Ривом и Адкинсом [270] для дегидрирования спиртов в жидкой фазе в автоклаве в присутствии газообразного этилена в качестве акцептора водорода. Особенно активным оказался хромит меди, содержавший добавки цинка, никеля и бария. Ниже описана методика приготовления этого катализатора. [c.135]

В качестве акцептора водорода при дегидрировании помимо хинонов применяли также нитробензол. Ароматизации под действием нитробензола подвергали преимущественно аддук-гы диенового синтеза, полученные при применении хинонов в качестве диенофилов. Реакцию проводили нагреванием компонентов в нитробензоле при 180—210° в течение 5—6 ч без выделения аддуктов (выходы ароматизированных соединений составляли 40—60%) [c.230]

Окислительное дегидрирование парафинов галогенами. Существенное улучшение процесса дегидрирования углеводородов может быть достигнуто путем применения галогенов, которые являются акцепторами водорода и одновременно катализируют процесс дегидрирования парафинов, олефинов, нафтенов и алкилароматических углеводородов. В качестве акцепторов могут быть использованы хлор, бром и иод. [c.203]

Скорость дегидрирования н-бутенов выше, чем скорость дегидрирования н-бутана, поэтому процесс протекает как одностадийный. При этом выход и селективность процесса больше, чем при других методах дегидрирования. Иод в этих реакциях играет роль не только акцептора водорода, но и катализатора. Однако из-за большого расхода иода возникают трудности с его регенерацией, что затрудняет практическое осуществление процесса. В качестве галогена могут быть также использованы хлор и бром. Процессы окислительного дегидрирования в присутствии галогенов в промышленности применения не нашли. [c.121]

Значительным достижением последних лет в разработке процесса окислительного дегидрирования в присутствии иода является проведение реакции дегидрирования с акцепторами. Применение акцепторов подпетого водорода и катализаторов окисления подпетого водорода позволяет резко сократить утечку различных соединений иода из реакторов. Тем самым создаются предпосылки для промышленного использования процессов окислительного дегидрирования н-бутана и н-бутиленов. В качестве акцепторов могут быть использованы окиси, гидроокиси и карбонаты металлов. Акцепторы реагируют с иодистым водородом с образованием соответствующих иодидов [c.106]

Перкин и Плант [32] предложили применять в качестве конденсирующего средства ледяную уксусную кислоту, а в качестве дегидрирующего агента— серу и уксуснокислую ртуть. Дегидрогенизация проходит нацело в присутствии хлористого палладия [33] можно также в качестве акцептора водорода взять палладиевую чернь и коричную кислоту [34]. В этих случаях выход карбазолов достигает 89%. В патенте И. Г. Фарбениндустри [35] описано получение производных карбазола путем нагревания гидрированных карбазолов до 200—230° с фенолом, альдегидами или непредельными жирными соединениями в присутствии катализатора гидрирования, но в отсутствие водорода. Применение для дегидрирования хлоранила в кипящем ксилоле, предложенное Барклаем и Кэмпбелом [36], заслуживает особого упоминания. Этот окислитель превращает тетрагидрокарбазол в карбазол с выходом 90% гексагидро- и дигидрокарбазолы дегидрируются в его присутствии соответственно на 70 и 85%. Ценность метода совершенно очевидна. [c.237]

Дегидрирование в присутствии иода. Существенное улучшение процесса дегидрирования н-бутана и других углеводородов может быть достигнуто применением акцепторов (лат. a eptor — приемщик) выделяющегося водорода. [c.139]

Виландом было произведено много других опытов с применением палладия в качестве акцептора водорода. Полученные им результаты Moryi-быть объяснены как с помощью теории расщепления воды, так и с помощыо теории дегидрирования, так что какой-либо решительный вывод является невозможным. Но имеются факты, которые хорошо укладываются в воззрение Траубе и совершенно не согласуются со взглядами Виланда. Одним из таких случаев является окисление формальдегида перекисью водорода. [c.302]

Этот распад, по-видимому, сопровождается дегидрированием диеновой компоненты, причем акцептором водорода служит малеиновый ангидрид, который и является инициатором этого распада. Однако позднее было установлено [523, 524], что такой распад не имеет места, например, при нагревании бариевой соли кислоты, отвечающей аддукту (XVII). В этом случае идет обычная термическая диссоциация на исходные компоненты и она является, очевидно, главным направлением реакции и в других аналогичных случаях. Некоторые эфиры аддукта (XVII) с одноатомными и многоатомными спиртами нашли применение в качестве инсектицидов и основ для лаков и олифы [530, 530а]. [c.353]

Поскольку хлористый алюминий способен вызывать конденсацию углеводородов с выделением водорода, то он был предложен в качестве катализатора для деструктивной гидрогенизации полициклической ароматики [55]. Применение хлористого алюминия для этой цели обусловлено его способностью активно катализировать расщепление, а также его свойствами как конденсирующего и дегидрогенизирующего агента. Он-не только расщепляет углеводороды в непредельные соединения, являющиеся акцепторами водорода, но вызывает также выделение водорода, способствуя конденсации, сопровождающейся дегидрированием. При применении хлористого алюминия в качестве катализатора гидрогенизация может иметь место даже без воздействия водорода под высоким давлением [56]. [c.663]

В предыдущем разделе рассматривался вопрос о переносе водорода с точки зрения дегидрирования, причем главное внимание уделялось реакционной способности молекул акцептора. Однако было отмечено, что многие доноры, в особенности некоторые гидроароматические гетероциклические соединения, очень легко дегидрируются, поэтому они могут найти применение в качестве гидрирующих агентов. Брауде, Ханна и Линстед [39] исследовали более эффективные доноры. Наиболее интересные результаты, полученные при использовании эфира Ганча (диэтилового эфира 1,4-дигидро-2,6-лутидиндикарбоновой-3,5 кислоты), приведены в табл. 2. Некоторые доноры, например 1,2-дигидрохинолин, более активны, чем эфир Ганча, но оии нестойки и поэтому нашли меньшее практическое применение. [c.347]

Окисление по Оппенауэру [ЗС)1] является классическим методом переноса гидрида от алкоксида на карбонильный акцептор. Основной областью его применения служит окисление вторичных стероидных спиртов с преимущественным течением реакции по экваториальным гидроксильным группам. Ненасыщенные спирты окисляются гладко [уравнение (236)], хотя р,у-двойные связи под влиянием основных условий реакции имеют тенденцию к миграции, ведущей к сопряжению с карбонильной группой. В мягком варианте Познера, где в качестве промотора используется обезвоженный АЬОз, а в качестве акцептора — СС1зСН0 или РЬСНО, эпимеризация или конденсация сводятся к минимуму даже при получении затрудненных кетонов метод может быть использован и для избирательного окисления вторичных спиртов или экваториальных гидроксильных групп, например по уравнению (237). Хорошо известным дегидрирующим агентом является высокоактивный хинон (130) [302], широко используемый для осуществления переноса водорода без катализатора от аллиловых стероидных спиртов, обычно в диоксане при комнатной температуре. Сходным образом триазолиндион (131) может применяться для окисления вторичных и бензиловых спиртов. Каталитическое дегидрирование спиртов используется в промышленных процессах применительно [c.103]

Значительным достижением явилось проведение процесса иодативного дегидрирования в присутствии твердых соединений, связывающих иодистый водород. Эти соединения играют роль акцепторов иодистого водорода, а их применение дает следующие преимущества [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология