Отщепление водорода каталитическое

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ — каталитическое отщепление водорода от углеводородов нефти при получении непредельных углеводородов и ароматизации нефтепродуктов. Большое практическое значение имеет Д. этилбен-зола и изопропилбензола (кумола) в стирол и метилстирол. Д. проводят для получения бутиленов и изобутилена из бутана и изобутана, для образования высокооктановых бензинов и др. [c.84]

Непредельные углеводороды могут быть получены из предельных путем каталитического отщепления водорода (реакция дегидрирования, или дегидрогенизации). Например, из содержащегося в попутном нефтяном газе этана получают этилен, а из бутана — бутадиен [c.563]

В 1936 г. о возможности каталитической циклизации алифатических цепей сообщили Б. Л. Молдавский и Г. Д. Каму-щер [97], а в 1937 г.—эти же авторы вместе с М. В. Кобыльской [98]. При изучении каталитической изомеризации углеводородов жирного ряда указанным авторам удалось осуществить непосредственную циклизацию алифатических углеводородов. Оказалось, что уже при температуре 400°С пропусканием над аморфной Сг О , углеводороды жирного ряда, содержащие 6 и более атомов углерода, превращаются с отщеплением водорода в соответствующие ароматические углеводороды количество углеродных атомов остается тем же, что и в исходной молекуле. Этот процесс был назван каталитической циклизацией . [c.288]

Гладкая каталитическая циклизация алифатических углеводородов была осуществлена Молдавским и соавторами (91). Авторы нашли, что углеводороды жирного ряда, содержащие шесть и более углеродных атомов, при пропускании их над аморфной окисью хрома при температуре выше 400° С превращаются в ароматические углеводороды с тем же числом углеродных атомов, как и исходный углеводород, при одновременном отщеплении водорода. Авторами было осуществлено превращение н.-гексана в бензол, н.-гептана — в толуол, н.-октана — в о.-ксилол и незначительные количества этилбензола, октена — в о.-ксилол. Кроме того, из бутилбензола был получен нафталин. [c.244]

Открытая советскими учеными реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов приобрела за последние 10—12 лет большое как теоретическое, так и практическое значение. Кажущееся на первый взгляд неожиданным гладкое образование циклов из открытых углеводородных цепей с отщеплением водорода и образованием ароматического ядра вызывает ряд новых вопросов. Разрешение этих вопросов необходимо для того, чтобы стало понятным во всех подробностях своеобразное и сложное явление каталитической ароматизации парафиновых углеводородов. Эти вопросы таковы зависимость легкости образования цикла от строения исходного парафина, влияние строения активной поверхности катализатора на формирование шестичленных циклов, роль носителей в образовании активных и стойких катализаторов, промежуточные стадии реакции ароматизации и параллельно протекающие процессы, влияние давления и температуры, выбор наиболее подходящего сырья и т. д. Решение перечисленных вопросов требует подробного экспериментального изучения этой реакции при помощи самых современных физических и физико-химических методов, а также теоретического анализа и выяснения термодинамических и кинетических закономерностей. [c.5]

Дегидрирование — это процесс превращения алканов в алкены путем каталитического отщепления водорода с образованием двойной связи. Особенно широкое применение подобные углеводороды получили при становлении технологии синтетического каучука. Об этом мы подробно расскажем в главе VIH. А пока—о некоторых технических тонкостях. [c.109]

Наряду с каталитическим дегидрированием отщепление водорода от органической молекулы можно осуществить действием дегидрирующих реагентов, непосредственно участвующих в реакции, например серой (- НгЗ), селеном (- НаЗе), хинона-ми (- -гидрохиноны) и другими мягкими окислителями, такими, как хлорид железа (III) или нитробензол. [c.49]

Муравьиный альдегид, или формальдегид, СН2 = 0 — газ с резким неприятным запахом, хорошо растворим в воде. Обладает антисептическими, а также дубящими свойствами. Водный раствор формальдегида (обычно 40% (масс.)), называется формалином-, он широко применяется для дезинфекции, консервирования анатомических препаратов, протравливания семян перед посевом и т. п. Значительные количества формальдегида используются для получения фенолоформальдегидных смол (см. разд. 31.1.1). Получают формальдегид из метилового спирта путем каталитического окисления его кислородом воздуха или путем дегидрирования (отщепления водорода) [c.575]

Отщепление водорода в последнем примере называется дегидрированием и проводится с помощью катализатора. При каталитическом окислении очень часто образуется и вода, и молекулярный водород (разд. 8.4.7). [c.109]

Получение. Алкены получают из предельных углеводородов при каталитическом дегидрировании (отщеплении водорода), например [c.168]

Получение. 1. Альдегиды получаются при окислении или каталитическом дегидрировании (отщепление водорода) первичных спиртов [c.386]

Циклогексанол является важным промежуточным продуктом в производстве синтетических полиамидных волокон. Каталитическим дегидрированием (отщеплением водорода) он может быть превращен в циклический кетоп—циклогексанон. Взаимодействием последнего с гидроксиламином получают циклогексаноноксим, перегруппировкой которого под действием олеума получают е-кап-ролактам,—исходный мономер для синтетического волокна капрон СН, СН, СНо [c.554]

Вследствие доступности первичных алифатических спиртов метод их дегидрирования до соответствующих альдегидов имеет особенно большое препаративное значение. Наиболее важным способом дегидрирования является высокотемпературное каталитическое отщепление водорода с применением или без применения акцепторов водорода. Наряду с этим для получения карбонильных соединений еще до снх пор широко используются классические окислители хромовая кислота, двуокись марганца и азотная кислота. [c.303]

Каталитическое отщепление водорода [c.736]

При описании реакций конденсации (гл. XV) были приведены такие, где образование новой углеродной связи происходит через отщепление водорода. В некоторых случаях водородные атомы могут быть отняты путем действия кислорода или серы на органические соединения и связаны в виде воды, соотв. сероводорода. Имеются однако факты отнятия водорода при образовании новых углеродных связей, где реакция возбуждается каталитическими воздействиями и где водородные атомы связываются лишь в молекулу водорода. Здесь следовательно имеет место тоже дегидрогенизация своеобразного характера, которой должно предшествовать некоторое ослабление, разрыхление связи между водородным атомом и углеводородным остатком, при благоприятных к тому условиях могущее закончиться полным разрывом этой связи с установлением новой углеродной [c.499]

Нитрилы могут быть получены каталитическим отщеплением водорода от аминов при пропускании последних над медью, нагретой до 450" . Если в качестве катализатора взять никель, то реакция наступает уже при более низкой температуре (320—330°) [c.50]

Говоря о молекулярном взаимодействии на границе раздела адгезив — субстрат, не следует связывать возможность такого взаимодействия только с наличием определенных функциональных групп в компонентах системы. При контакте органического полимера с различными субстратами, например металлами, необходимо учитывать возможность каталитических реакций, сопровождаемых появлением ненасыщенных связей, а также новых функциональных групп, способных затем вступать во взаимодействие с поверхностью субстрата. Так, при нанесении полиэтилена на металлы в вакууме наблюдали высокую адгезию, что было объяснено [191] каталитическим влиянием субстрата, под действием которого происходит отщепление водорода от полиэтилена и последующее взаимодействие адгезив — субстрат. Не исключено, что за счет каталитического отщепления водорода в данном случае происходит образование изолированных, а возможно, п сопряженных двойных связей, л-электроны которых [c.41]

Почти всякий процесс окисления можно рассматривать как процесс отщепления водорода, поэтому окисление и дегидрогенизацию при каталитических процессах иногда рассматривают вместе. Очень часто отмечалось, что предварительная дегидрогенизация играет важную роль в процессах окисления. [c.571]

Дегидрогенизация и циклизация углеводородов, т. е. дегидрогенизация циклогексана и циклизация н-октана и диизобутила температура 500— 550 Исследованы различные угли древесный уголь и уголь, полученный пиролизом бензола над железными опилками при 600° пригодны оба вида угля деактивация катализатора вследствие осаждения высокомолекулярных, бедных водородом веществ подавляется высокой температурой, ведущей к дальнейшему отщеплению водорода и образованию новых каталитически действующих углеродных поверхностей 2406 [c.368]

Каталитическое дегидрирование (отщепление водорода) является для химика-органика полезным методом получения органических соединений и установления их структуры. В этом разделе будут рассмотрены следующие реакции дегидрирования [c.133]

Реакции, рассмотренные в главах 4 и 5, характеризовались присоединением или отщеплением водорода. Общие закономерности подбора для многих из этих реакций позволяют предположить, что роль катализатора сводится к активации молекулы водорода. В связи с этим интересно рассмотреть простейшие каталитические реакции, в которых участвует только молекулярный или атомарный водород. Это — дейтеро-водородный обмен, пара-орто-конверсия водорода и рекомбинация атомов водорода. [c.135]

Формулы (17) и (12) отличаются только первыми слагаемыми в числителе и знаменателе. Для того, чтобы измерить окислительный потенциал в слабых системах, необходимо, чтобы j, 4, 6. 6 были достаточно велики. Скорость реакции отщепления водорода можно увеличить, добавляя соответствующий катализатор, лучше всего фермент дегидрогеназу. Однако роль катализатора в реакции отщепления водорода может выполнять и сам металл электрода, например платинированная платина. Скорость ионизации водорода можно увеличить, применяя электрод, обладающий каталитическими свойствами, — платинированную платину или палладий. Такие электроды, однако, катализируют и побочные реакции. Поэтому в качестве катализаторов электродной реакции чаще применяют сильные окислительно-восстановительные системы (метиленовая синь, ионы церия и др.), добавляемые в столь малых количествах, чтобы концентрации окисленной и восстановленной форм изучаемой системы практически оставались неизменными. [c.177]

При крекинге большинства индивидуальных углеводородов обнаруживается незначительное количество высококипящей сильно ароматизированной жидкости или твердых продуктов, не удерживающихся на катализаторе. Образование таких соединений в заметных количествах наблюдалось нри каталитическом крекинге стирола, индена и бутадиена. В основном они получаются из ароматических углеводородов, очевидно, в результате отщепления водорода и соединения двух или более ароматических колеЦ. Так, например, при крекинге мезитилена (температура кипения 165°) при температуре 500° [36] было получено 6,3% продукта, кипящего выше 185° с показателем преломления 1,5305. Этот продукт не мог состоять только из одноядерных ароматических углеводородов. [c.417]

Реакция каталитической циклизации парафиновых углеводородов, дающая возможность легко перейти от алифатического углеводорода к соответственному ароматическому углеводороду с тем же числом атомов углерода, в своей основе является прямым переходом открытой цепочки углеродных атомов в замкнутую циклическую систему. Этот переход сопровождается отщеплением водорода, вследствие чего каталитическую циклизацию парафинов нередко считают частным случаем каталитической дегидрогенизации. [c.162]

Окисление представляет собой процесс, противоположный восстановлению, и, следовательно, реакции, которые будут рассмотрены в данной главе, в конечном счете обратны описанным в гл. 8 реакциям. Нами были рассмотрены три различных тИ па восстановления присоединение водорода по кратным связям (с использованием каталитических и некаталитических методов), замещение водородом функциональной группы и одноэлектронное присоединение к электрофильному центру. Противоположные этим реакциям окислительные процессы следующие отщепление водорода с образованием кратных связей, замещение водорода функциональной группой и одноэлектронное отщепление от нуклеофильного центра. [c.211]

Каталитическое отщепление водорода с образованием новых углеродных связей удается прежде всего с хлористым алюминием. Их главное значение состоит в образовании конденсированных кольцевых систем ароматического ряда. Могут реагировать между собой также две молекулы так из нафталина образуется перилен [c.378]

Каталитическое дегидрирование в газовой фазе происходит при отщеплении водорода от молекулы первичного или вторичного спирта в присутствии катализаторов (медная сетка). Часть водорода сжигается кислородом специально пропускаемого воздуха для поддер- [c.144]

Способность циклопарафинов к отщеплению водорода хорошо подтверждается высоким отношением парафинов к олефинам в продуктах крекинга смесей циклоалканов с олефинами или парафинами [И, 101]. Обнаруженная способность циклопарафинов к отщеплению водорода была использована для подавления коксообразования введением тетралина в крекируемые смеси [102]. Это направление исследований в области каталитического крекинга является весьма интересным и может привести к открытию нового типа активных центров, чье присутствие на катализаторе способствует дегидрированию и коксообразованию. [c.97]

Отечественная промышленность располагает большим ассортиментом легированных сталей, обладающих высокой жаропрочностью и жаростойкостью и хорошими технологическими свойствами (ГОСТ 5632—61). Выбирая сталь для изготовления аппаратуры, в которой протекают процессы дегидрирования органических соединений, при прочих равных условиях отдают предпочтение сплавам с меньшим содержанием никеля. Некоторые специалисты считают, что даже в сплаве никель может проявлять каталитическое действие — способствовать гидрированию и, следовательно, неблагоприятно влиять на процесс дегидрирования, т. е. отщепления водорода. [c.193]

В настоящее время хорощо известны два типа реакций каталитической дегидроциклизации углеводородов, при которых открытая цепь углеродных атомов замыкается в цикл с отщеплением водорода. Эта. открытая цепь может принадлежать либо углеводороду ряда алканов, либо являться достаточно длинной боковой цепью циклана, например алкилбензола или алкилциклопен-тана. Первым типом рассматриваемой дегидроциклизации является ароматизация, известная также как Сб-дегидроциклизации [1] по числу углеродных атомов, входящих в образующийся цикл. Вторым типом является С5-дегидроциклизация, приводящая к углеводородам с пятичленным циклом, например к циклопентанам (из алканов) или дигидроинденам (из соответствующих алкилбензолов). Различие направлений реакции основывается в ряде случаев на разных типах применяющихся катализаторов и условиях протекания реакций, наконец, на неодинаковых механизмах обсуждаемых превращений. [c.189]

Процесс дегидрирования этилбензола в стирол (винилбен-зол) обычно осуществляют каталитическим методом неактивированной окисью цинка или окислами других металлов (М , Ре). Отщеплению водорода благоприятствует повышение температуры и понижение давления (560—700°С и 30 мм рт. ст.). Вместо разряжения понижают парциальное давление этилбензола разбавлением водяным паром (73,5%), который, кроме того, является и теплоносителем. При этих условиях можно повысить выход стирола [c.528]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алицикли-ческих и ароматических углеводородов синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.207]

Реакцию крекинга нельзя подавить каталитическим путем. Но применением соответствующих катализаторов можно сильно ускорить реакцию дегидрирования, вследствие чего процесс отщепления водорода заканчивается в такие промежутки времени, в течение которых крекинг успевает проявиться лишь в малой степони. [c.52]

Каталитическое отщепление водорода с образованием новых углеродных свя-1ей протекает прежде всего под действием AI 1,. Основное значение эта реакция имеет (ля синтеза конденсированных циклических систем ароматического ряда. При этом ледует различать межмолекудярную реакцию, как, например, получение перилена из тафталина, и внутримолекулярную — образование перилена из 1,1 -динафтила [174] [c.736]

Применяется также для охарактеризования спиртов окисление путем каталитического отщепления водорода при пропускании паров спирта при 300 над восстановленной медью . Первичные спирты распадаются на водород и альдегид, вторичные на водород и кетон (реакция с семикарбазидом), третичные на воду и алкилены (характеризуются обесцвечиванием брома) (ср. Катализ , т. II). [c.35]

Для сульфидных катализаторов на основе молибдена и вольфрама наиболеё характерно ускорение процессов, идущих с присоединением или отщеплением водорода. При этом сульфиды молибдена в реакциях гидрирования используются наряду или даже в большей степени, чем окислы, а сульфиды вольфрама несравненно больше окислов. В реакциях дегидрирования сульфиды молибдена в качестве исходных контактов применяются реже окисных катализаторов, хотя во многих процессах по переработке технического сырья окисные молибденовые катализаторы частично переходят в сульфидные за счет присутствия в исходных продуктах серусодержащих веществ. Сульфиды вольфрама в процессах дегидрирования употребляются наряду с окислами. В общем молибден- и вольфрамсульфидные катализаторы, так же как и окисные, используются в каталитической практике гидрирования — дегидрирования весьма широко, хотя и уступают таким типичным катализаторам указанных процессов, как никель, платина и палладий. [c.578]

Вслед за открытием с помощью [бромистого водорода каталитического отщепления воды от 7 ре ге-бутилового спирта [109, 110] Стимсон с сотрудниками занялись систематическим изучением этой области. Реакция (35) [c.145]

Парафиновые углеводороды, имеющие в цепи шесть и более атомов углерода, способны в присутствии ряда катализаторов превращаться в ароматичесмие углеводороды с одновременным отщеплением водорода. Эта реакция получила название каталитической дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Строение полученных ароматических углеводородов непосредственно связано со строением исходных парафиновых углеводородов. Так, н-гексан образует бензол, н-гептан — толуол, н-октан образует смесь о-ксилола и этил-бензол.а, 2,5-диметилгексан (диизобутил) превращается в п-ксилол и т. д. Реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов была открыта советскими химиками. В присутствии платинированного угля, как показали в 1936 г. Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ, эта реакция протекает при температуре около 300°. В 1953 г. Б. А. Казанский [c.65]

Первые опыты Бигелоу по изучению каталитического метода фторирования проводились с гексахлорэтаном . Основным продуктом данной реакции был сыжж-тетра.хлордифтор-этан, и это позволяет думать, что при отщеплении фтора так же, как и при отщеплении водорода, существуют какие-то ориентирующие влияния. [c.416]

Для каталитического отщепления водорода в большинстве случаев служит медь или латунь. Относительно условий проведения реакции Буво [370] сообщил подробные сведения. Аппарат (рис, 4) состоит из колбы для кипячения спирта, из которой пары спирта попадают в нагретую до необходимой температуры стеклянную или медную вертикальную трубку с катализатором, Последняя в верхней части соединяется с фракционной колонкой, в которой образовавшийся альдегид отделяется от непрореагировавшего снир- Рис. 4. Прибор для ката, Спирт стекает обратно в колбу че- талитического дегидриро-рез необогреваемый отвод, альдегид вания. [c.159]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ И ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ — присоедипение водорода к элементам или соединениям (гидрогенизация — Г.) и Отщепление водорода от соединений (дегидрогенизация — Д.), протекающие под влиянием катализаторов. Г. и д. ti. особенно широко применяются в органич. хиыпи и относятся к классу окислительно-восстановительных процессов, сопровождающихся переходом электронов (см. Катализ). Г. и д, к, связаны динамич, равновесием, положение к-рого определяется темн-рными условиями и давлением водорода на одном и том же катализаторе Г, идет при низких, а Д, при высоких темп-рах повышение давления благоприятствует Г, и тормозит Д, [c.454]

Механизм процессов каталитического перераспределения водорода, по-видимому, не связан с предварительным отщеплением водорода и последующим гидрированием. Скорее всего, реакция протекает на поверхности контакта между хемосорбированньши молекулами таким образом, что свободный водород не выделяется а происходят синхронные процессы ослабления старых и образования новых углерод-водородных связей. [c.693]