Карбазол гидрирование

Тетрагидрокарбазол был получен из фенилгидразоиа циклогексанона непосредственным взаимодействием циклогексанона с фенилгидразином и гидрированием карбазола . 1,2-Бензо- [c.451]

На коксообразование в порах катализатора оказьшает также большое влияние гетероциклические соединения сырья, так как они в большинстве своем полярны и обладают более высоким адсорбционным эффектом, чем неполярные углеводороды. Так, при анализе состава кокса от гидрообессеривания гудрона [41] было показано, что в его состав включены сера, азот, кислород в результате деструктивного гидрирования нестабильных групп аминов, карбокси- и тиосоединений и других, входящих в состав структурных фрагментов смол и асфальтенов. Например, показано [41, 53], что дибензофуран, карбазол и дибензо-тиофен могут легко превращаться в кокс. Накопление азота и кислорода в составе коксовых отложений дибензофурана и карбазола больше, чем серы от дибензотиофена. Это связано с тем, что связь С-5 слабее, чем -N и С-О. [c.63]

В противоположность другим азотсодержащим гетероциклам—акридину, индолу и фенилпирролу—карбазол проявляет значительную устойчивость к каталитическому гидрированию названные здесь гетероциклические соединения расположены по убывающей способности к присоединению водорода. Так, в присутствии скелетного никелевого катализатора акридин присоединяет 1 моль водорода при комнатной температуре, тогда как для полного гидрирования карбазола (85%) требуется 7 час. при 230°. [c.242]

Другое отклонение от стандартной номенклатуры встречается в наименовании некоторых гидрированных производных карбазола. [c.232]

Пиридиновые производные при реакции с водородом разлагаются, образуя молекулы углеводорода и аммиака (реакция 1). Производные хинолина реагируют, давая молекулы ароматического (реакция 2) или нафтенового (реакция 3) углеводорода и аммиака. Гидрирование производных пиррола сопровождается раскрытием кольца с образованием соответствующего углеводорода п молекулы аммиака (реакция 4). Взаимодействие индолов с водородом аналогично реакции производных хинолина и ведет к образованию аммиака и ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 5 и 6). При реакции гидрирования производных карбазола возможно образование наряду с аммиаком ароматтиче-ского, нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7—9). [c.295]

Гидрирование карбазола, 9-метил- и 9-этилкарбазола [c.242]

Тётрагидрокарбазол, Вследствие того, что синтез карбазолов по методу Борша непременно протекает через стадию образования соответствующего тетрагидросоединения, в литературе описано большое количество 1,2,3,4-тетрагидрокарбазолов. Так как реакции тетрагидрокарбазола рассматриваются в настоящем разделе совместно с реакциями карбазола, а свойства тетрагидрокарбазола были уже приведены выше (стр. 233, 234), то отдельное описание получения и свойств тетрагидрокарбазола как продукта гидрирования карбазола здесь не дается. [c.240]

В заключение отметим, что Н. А. Орлову, Е. И. Прокопец и И. И. Еру [22] удалось осуществить деструктивную гидрогенизацию и наиболее прочного из азотистых соединений — карбазола. Они показали, что при гидрогенизации карбазола в течение 30 час. при 450—470° в присутствии молибдата аммония часть карбазола распадается с образованием газообразных и жидких продуктов. В последних было установлено наличие анилина, толуидина, индола и его гомологов, ароматических и нафтеновых углеводородов. Это свидетельствует о том, что распад в этих условиях идет через стадию предварительного гидрирования одного из ароматических колец по схеме [c.185]

Селективное гидрирование карбазола может привести к образованию шести различных продуктов восстановления, так как это соединение содержит шесть двойных связей. Некоторые примеры восстановления приводятся в следующем разделе. [c.239]

Иногда путем гидрогенизации возможно разделять сложные близкокипящие углеводородные смеси, так как гидрированные компоненты значительно отличаются по своим свойствам от негидрированных, чем и пользуются для разделения их при помощи физических или химических методов. Цапример, антраценовую лепешку (побочный продукт, выделяемый из каменноугольной смолы, содержащий антрацен, фенантрен, карбазол и другие полициклические углеводороды) можно так прогидри-ровать, что прогидрируется только антрацен. Продукт гидрогенизации антрацена 9,10-дигидроантрацен можно выделить из смсси перегонкой либо избирательной экстракцией. Подходящими условиями для этого процесса являются температура 300°, давление водорода 42 ат, катализатор сульфид никеля или сульфид молибдена [30]. [c.243]

Карбазол гидрируется с большим трудом. Гидрирование облегчается, если брать Н-замещенные карбазолы, но и в этом случае хорошо образуются лишь тетра- и октагидропродукты [c.388]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Интересные конфигуративные особенности удалось вскрыть с помощью спектрополяриметрии у производных частично гидрированного карбазола. Исходным веществом служила соединение XXX, конфигурация асимметрического центра в котором при С4а была установлена ранее [50]. Соединение XXX при нагревании с муравьиной кислотой дает формиль-ное производное XXXI (с изомеризацией двойной связи) [c.213]

Типичное нейтральное вещество — бензонитрил дает очень мало соединений основного характера. Для нитрилов наиболее характерен процесс восстановления с образованием углеводородов и аммиака. То же имеет место и при низкотемпературном гидрировании и при высокотемпературном в присутствии сульфидных катализаторов Из слабых оснований, не экстрагируемых 10%-ной На864, — карбазола, 2-метилиндола и 2-стирилхинолина — большое количе- [c.219]

Подобно тому, как сера отщепляется в виде сероыодорода, азот отщепляется в виде аммиака, а кислород в виде воды. Но форгидрирование имеет в виду не только удаление примесей, но и непосредственно гидрирование кратных связей — насыщение их водородом как в олефиновых, так и в ароматических углеводородах. Ход этого процесса на заводах контролируют определением анилиновых точек. Наиболее вредной примесью в исходном сырье является карбазол, [c.157]

При гидрировании в присутствии МоЗз в течение 7 час. при 430—440° карбазол уже ожижался полностью и в жидких продуктах было установлено наличие диметилдициклонентила, дициклогексила и более легких углеводородов. Образование диметилдициклонентила, очевидно, явилось следствием изомеризации дициклогексила [c.185]

Кривые дисперсии оптического вращения гидрированных карбазолов XXXII сплошная кривая) и XXXIII (пунктирная кривая). [c.214]

Б частично гидрированных производных карбазола олоко носстанавливает двойные связи между атомами углерода [25] [c.121]

Гексагидрокарбазол, Гексагидрокарбазол получается при прямом гидрировании карбазола и тетрагидрокарбазола. Олово и соляная кислота [55] восстанавливают тетрагидрокарбазол в гексагидрокарбазол с почти количественным выходом так же протекает и электролитическое восстановление тетрагидрокарбазола [56]. Гексагидрокарбазол (X) имеет строение 1,2,3,4,10,11-гексагидропроизводного, что с несомненностью подтверждается получением его из тетрагидрокарбазола. [c.240]

Обработка соединения 31 при комнатной температуре ацетатом аммония в смеси метанола и уксусной кислоты приводит к гидрированному производному карбазола 38, которое при кипячении с АсОМН4 в уксусной кислоте дает дикар-базолиламин 39. Последний может быть получен также непосредственно из 31, без выделения 38 [8] [c.99]

Перкин и Плант [32] предложили применять в качестве конденсирующего средства ледяную уксусную кислоту, а в качестве дегидрирующего агента— серу и уксуснокислую ртуть. Дегидрогенизация проходит нацело в присутствии хлористого палладия [33] можно также в качестве акцептора водорода взять палладиевую чернь и коричную кислоту [34]. В этих случаях выход карбазолов достигает 89%. В патенте И. Г. Фарбениндустри [35] описано получение производных карбазола путем нагревания гидрированных карбазолов до 200—230° с фенолом, альдегидами или непредельными жирными соединениями в присутствии катализатора гидрирования, но в отсутствие водорода. Применение для дегидрирования хлоранила в кипящем ксилоле, предложенное Барклаем и Кэмпбелом [36], заслуживает особого упоминания. Этот окислитель превращает тетрагидрокарбазол в карбазол с выходом 90% гексагидро- и дигидрокарбазолы дегидрируются в его присутствии соответственно на 70 и 85%. Ценность метода совершенно очевидна. [c.237]

Каталитическое гидрирование карбазола в присутствии никеля было впервые исследовано Падоа и Чиаве [48], которые полагали, что ими был получен 2,3-диэтилиндол. Браун и Риттер не смогли повторить эту работу [49]. Браун заметил, что очень чистый карбазол вообще не гидрируется при 260° и 30 атм, хотя восстановление N-алкилкарбазолов в этих условиях проте- кает легко. [c.239]

Каталитическое восстановление карбазола и его производных было изучено Адкинсом и Кунрадтом [64]. В то время как Браун не смог осуществить гидрирование самого карбазола над никелевым катализатором и только всюстановил 9-метилкарбазол до 9-метилтеграгидро- и 9-метилоктагидрокарбазола, Адкинс в присутствии скелетного никеля и хромита меди как катализаторов получил результаты, приводимые в табл. 1. [c.242]

Фураны [66, 76, 86, 96, 97], гидрированные фураны [79, 88, 89], тиофен [54, 98], тиофан [54], индол [34, 44] (перегруппировки) [87], индольные алкалоиды [58], оксиндол [40], карбазол [36], пиррольные пигменты (биогенезис) [65], пор-фирины [8, 77], хлорофилл [99], витамин В,2 [73], пирроколины и гидрированные пирроколииы [31], [c.272]

Один из путей углубленной переработки нефти - вовлечение в каталитический крекинг тяжелых газойлей коксования (ТГК), особенностью которых является повышенное по сравнению с прямогонными вакуумными дистиллятами содержание полицикличе-ских ароматических соединений и смол Присутствие таких соединений в сырье каталитического крекинга вызывает снижение выхода продуктов и повышение коксообразован ия Поэтому одной из задач гидроочистки подобного сырья является гидрирование полициклических аренов Параллельно протекают процессы глубокого обессеривания и деазотирования, так как сернистые и азотистые соединения ТГК представлены в основном конденсированными бензпроизводными тиофена, пиридина, карбазола и большей частью сосредоточены в тяжелых ароматических и смолистых фракциях Состав насыщенной части сырья крекинга играет большую роль в достижении оптимальных выходов легких фракций Так, увеличение доли цикланов в сырье повышает выход бензина [432-433] [c.310]

Гидрогенизация карбазола также протекает через стадию гидрирования с последующей изомеризацией и расщеплением гидропроизводных с образованием жидких и газообразных продуктов. В жидких продуктах реакции установлено наличие азотсодержащих веществ (анилин, толуидин, индол и его гомологи), ароматических и алициклических углеводородов (циклогексан, метилциклопентан, диметилциклопектил, дициклогексил). [c.44]

Как показали исследования Ф. Штица, карбазол плохо гидрируется над катализатором предварительного гидрирования и резко снижает активность катализатора расщепления. Добавка карбазола даже в количестве 0,3% к маслу, полученному после ступени предварительного гидрирования, уже в течение нескольких часов работы катализатора расщепления вызывает заметное снижение его активности. Поэтому наивысший конец кипения, который может быть установлен для угольных и смоляных видов сырья, 325°. [c.198]

Большое значение имела работа по гидрогенизации карбазо-ла, так как это соединение присутствует в продуктах бергинизации углей и отрицательно влияет на катализатор бензинирова-ния. Карбазол оказался весьма стойким соединением также и в условиях гидрогенизации. При промышленном гидрировании смол и масел он не претерпевал никаких изменений. В 1931 г. Орлову, Прокопец и Еру [434] удалось, однако, осуществить деструктивную гидрогенизацию карбазола [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология