Восстановление сульфгидратом натрия

Восстановление сульфгидратом натрия. Для частичного восстановления полинитросоединений используют сульфгидрат натрия. [c.257]

При восстановлении 1,4-дихлор-2-нитробензола чугунной стружкой в присутствии хлористого железа получается 2,5-дихлоранилин (2). При нагревании 1,4-дихлор-2-нитробензола с аммиаком под давлением атом хлора, расположенный в орто-положении к нитрогруппе, замещается на аминогруппу при этом образуется 4-хлор-2-нитроанилин ( ). При нагревании 1,4-дихлор-2-нитробензола с едким натром происходит замещение того же атома хлора на гидроксил и образуется 4-хлор-2-нитрофенол (4), который, при восстановлении сульфгидратом натрия, превращается в 4-хлор-2-аминофенол (5). При кипячении [c.316]

При действии на п-нитрохлорбензол едкого натра, при высокой температуре под давлением, атом хлора замещается на гидроксил, причем образуется п-нитрофенол (5), из которого, при восстановлении сульфгидратом натрия. [c.329]

Пикраминовая кислота получается при действии сернистого натрия или сульфгидрата натрия на пикриновую кислоту (2,4,6-тринитрофенол). При этом одна из нитрогрупп, расположенных в орто-положении к гидроксильной группе, восстанавливается. Перед восстановлением пикриновую кислоту действием едкого натра переводят в растворимую в воде натриевую соль (пикрат). [c.397]

При замещений в о-нитрохлорбензоле атома хлора на аминогруппу (при действии аммиака при высоких температуре и давлении) получается о-нитро-анилин (2), из которого путем восстановления сернистым натрием получают о-фенилендиамин (5). В результате замещения хлора в о-нитрохлорбензоле на гидроксил, при действии едкого натра, образуется о-нитрофенол 4), а из него—при восстановлении сульфгидратом натрия—о-аминофенол (5). [c.330]

Технические примечания. 1,5- и 1,8-Диоксиантрахиноны дают при применении описанного метода синтеза столь сходные красители, что часто можно применять их смесь. Для получения ализарин-сафирола СЕ не является необходимым выделение ализарин-сафирола Б. Раствор, восстановленный сульфгидратом натрия, можно прямо обрабатывать далее сернистым натрием. [c.286]

Реакция восстановления нитросоединений сульфгидратом натрия выражается следующим уравнением [c.257]

Эта реакция, в отличие от реакции с сернистым натрием, не сопровождается выделением щелочи, способствующей образованию нежелательных побочных продуктов. Поэтому сульфгидрат натрия имеет несомненное преимущество перед сернистым натрием. Сульфгидрат натрия применяется для восстановления мононитросоединений и для частичного восстановления полинитросоединений, главным образом, при получении аминофенолов и их производных. [c.257]

При работе с сульфгидратом натрия восстановление проводят так же, только в редуктор, для предупреждения коррозии аппарата, сначала наливают щелочной маточный раствор, получающийся при восстановлении сернистым натрием, и только потом приливают раствор сульфгидрата натрия. [c.404]

Поэтому для восстановления каждой нитрогруппы расходуется приблизительно полтора моля сернистого натрия . Образующийся при реакции едкий натр часто оказывает очень вредное действие. В таких случаях лучше применять сульфгидрат натрия [c.105]

Тимохин и Киссин [49] описали условия восстановления. и-хлор-нитробензола до ж-хлоранилина сульфидом и дисульфидом натрия на установках непрерывного действия. При восстановлении л<-хлорнитробензола сернистым натрием образуется значительное количество 3, З -дихлоразоксибензола. Восстановление растворами дисульфида натрия концентрации 150—440 г/л позволяло получать л-хлоранилин с выходом 85—90%. Сульфгидрат натрия оказался нестойким в водных растворах и поэтому не мог быть использован для восстановления ж-хлорнитробензола. Восстановление [c.10]

Суммирование уравнений (2) и (3) приводит к уравнению (1), которое показывает, что при восстановлении посредством сернистого натрия к той щелочи, которая получается при гидролизе сернистого натрия, прибавляется еще щелочь, образующаяся при реакции в количестве, экви-молярном с взятым сернистым натрием. Немногие процессы восстановления могут удачно протекать при этих условиях, поэтому гораздо практичнее работать в менее щелочной среде. Этому последнему условию отвечают методы, при которых применяются растворы многосернистых соединений (полисульфидов) натрия (начиная от двусернистого натрия МазЗа), получаемые растворением рассчитанного количества серы в растворе сернистого натрия, или растворы сульфгидрата натрия. [c.260]

В отличие от уравнения (1) не имеется щелочных соединений. Поэтому применение таких восстановителей, как полисульфиды или сульфгидрат натрия, вполне целесообразно. Из полисульфидов наиболее употребителен дисульфид Na2S2, как не выделяющий при реакции серы, выпадение которой при применении высших полисульфидов создает некоторые затруднения при изолировании и очистке продукта восстановления Сульфгидрат натрия вследствие его малой щелочности является еще более удобным восстановителем, и применение его дает во многих случаях положительный эффект. [c.292]

Нужно принять во внимание, что при плаве с полисульфидом известную роль в осернении может выполнять и тиосульфат, образующийся от окисления полисульфида, — ниже мы увидим примеры такого осерняющего эффекта солей серноватистой кислоты, — что могущий образоваться сульфгидрат натрия (N328 + 428 = = 2НаН8) может также принять участие в осернении, соотв. восстановлении, например [c.384]

Хэусрт и Лапуорт для восстановления ароматических нитросоединений в эмульгированном состоянии применяли сульфгидрат натрия. См. об этом т. II. [c.373]

Впервые сульфид как восстановитель нитросоединений был применен Зининым в 1842 г. При восстановлении нитробензола сульфидом аммония им был получен анилин. В производственной практике чаще всего пользуются наиболее дешевыми и доступными сернистыми соединениями натрия. Для восстановления применяют сульфид натрия, сульфгидрат натрия NaHS и нолисульфиды натрия общей формулы ЫагЗп (где п — 2 2,5 или 3). [c.113]

Частичное восстановление нитросоединений. Известно, что при восста ювлении полинитросоединений в щелочной среде сернистыми щелочными металлами восстанавливается лишь одна нитрогруппа до аминогруппы. В качестве восстановителей применяют, главным образом, дешевые и легко доступные соли сернистый натрий Na,S, сульфгидрат натрия КаНЗ и полисульфиды натрия Na2S2, N 2 31 N8085. [c.325]

Интереснее предложение А. А. Разумеева, с успехом применившего для связывания едкого натра добавление бикарбоната натрия Прием этот дал хорошие результаты при частичном восстановлении некоторых динитронафталинов, пикриновой кислоты и других полинитросоединений . Добавка бикарбонат натрия оказывает благоприятное влияние также при восстановлении сульфгидратом и полисульфидами натрия. [c.292]

Сернистые щелочи нашли применение не только для частичного, но и для полного восстановления полинитросоединений, а также для восстановления мононитросоединений. Преимуществом этого метода, по сравнению с наиболее распространенным восстановлением чугунными стружками, является простота выделения аминосоединения и в некоторых случаях повышение его качества. Наиболее распространено применение для восстановления растворов сульфгидрата, реже сульфида и полисульфидов натрия. Сульфгидрат натрия с успехом используется для восстановления алкильных эфиров нитрофенолов, а также эфиров нитрогидрохинона и замещенных 4-нитрозодифенил-амина. Целесообразно использование его для получения Л1-амино-бензальдегида, так как одновременно с восстановлением л -нитро-производного разрушается примесь о-нитробензальдегида [c.295]

Опыты при высокой температуре и давлении (в автоклаве) с З-нафталнн-сульфокислотой привели частично к получению Р -тионафтола, частично к получению смеси его дисульфида с 3-нафтолом. Сульфокислота и дисульфокис -лота бензола или не реагировали с сульфгидратом натрия или (при более высокой температуре) образовывали сложные молекулы сернистых красителей Поэтому в настоящее время ароматические меркаптосоединевия производят из сульфокислот иным методом — восстановлением сульфохлоридов. Реакция эта рассмотрена в гл, XIV, [c.357]

Прежде чем проводить восстановление всей массы нитросоединения рекомендуется точно определить необходимое для этой цели количество раствора сульфгидрата натрия, который готовят пропусканием H S в концентрированный раствор Na S. Для этого 25 мл фильтрованного раствора нитросоединения вливают в коническую колбу, разбавляют 350 мл горячей воды и нейтрализуют раствором Nao Og до появления устойчивой красной окраски. К полученному раствору приливают из бюретки нагретый до 60- 70° раствор сульфгидрата натрия (приготовленный разбавлением IQ мл концентрированного раствора сульфгидрата натрия до 100 мл) до тех пор, пока окраска из красной не сделается чисто синей. Тогда прибавляют еще [c.180]

В производстве полупродуктов для восстановления применяют следующие сернистые соединения натрия сернистый натрий NajS, сульфгидрат натрия (кислый сернистый натрий) NaHS и полисульфиды натрия общей формулы Na. S (где п=2 2,5 или 3). [c.256]

При метоксилировании о-нитрохлорбензола действием метилового спирта, в присутствии едкого натра, образуется о-нитроанизол 10), восстановление которого сернистым натрием или сульфгидратом натрия дает о-анизидин 11). При нитровании о-анизидина, с предварительной защитой аминогруппы я-толуолсульфохлоридом, получается 5-нитро-2-аминоанизол 12). При восстановлении о-нитроанизола цинковой пылью в щелочной среде образуется гид-разоанизол 13), который перегруппировывается в сернокислой среде в диа-низидин-сульфат. Последний затем переводят в дианизидин-хлоргидрат 14). [c.330]

Выделение и очистка о-а низидина. Редукционную массу по окончании восстановления охлаждают и передавливают в цилиндрическую стальную воронку, снабженную пропеллерной мешалкой. В воронке жидкость отстаивается, причем о-анизидин собирается в верхнем слое, а маточный раствор в нижнем слое. Маточный раствор после восстановления сульфгидратом выдавливают в монтежю и оттуда его спускают в канализацию. Маточный раствор после восстановления сернистым натрием спускают в сборник и используют, по мере надобности, для нейтрализации сульфгидрата перед восстановлением. о-Ани-зидин, увлеченный из воронки маточным раствором, отстаивается в монтежю и после накопления его выдавливают оттуда обратно в воронку. Оставшийся в воронке о-анизидин промывают водой при перемешивании. Промытый о-анизидин после отстаивания собирается в нижнем слое, а промывные воды—в верхнем слое. [c.404]

Железо оказыв непригодным в качестве восстановителя, если в соединении имеется несколько 1 рупп, а восстановить требуется лишь одну или если наряду с нитрогруппой имеДИР азогруппа, которая должна остаться незатронутой. Такого рода частичное восстановление в технике обычно осуществляется при помощи сероводорода в качестве источника сероводорода чаще всего используют сернистый натрий (КагЗ) или сульфгидрат натрия (ЫаЗН). Этот метод служит не только для частичного восстановления очень часто он применяется для восстановления нитросоединений ряда антрахинона, а также других нитросоединений, которые не содержат других способных восстанавливаться групп. Реакция проводится не только в водном. [c.75]

Восстановление. Восстановление проводят концентрированным раствором сульфгидрата натрия МаЗН (о получении его в лаборатории см. стр. 106). Количество сульфгидрата, необходимое для реакции, определяют следующим образом пипеткой отбирают 25 мл отфильтрованного раствора нитросоединения в коническую колбу емкостью 750 мл, разбавляют 350 мл горячей воды и затем нейтрализуют раствором соды до появления неисчезающей красной окраски. При 60—70° из бюретки прибавляют разбавленный раствор сульфгидрата натрия (10 мл концентрированного раствора НаЗН разбавляют до 100 мл) до появления чистой синей окраски раствора. Затем добавляют по 1 мл разбавленного раствора сульфгидрата, пока бесцветный вытек высоленной пробы на фильтровальной бумаге не будет давать ясного почернения (Ре5) от раствора сернокислого железа. По количеству израсходованного сульфгидрата рассчитывают количество концентрированного раствора МаЗН, необходимое для восстановления всего количества нитрораствора. [c.286]

Для получения индиго из сернокислого раствора изатинанилида нет необходимости выделять чистый изатинанилид или его солянокислую соль и можно получить тиоизатин непосредственно из раствора. Пропусканием сероводорода в раствор 45 г едкого натра в 150 мл воды готовят раствор сульфгидрата натрия. Этот раствор смешивают с сернокислым раствором изатинанилида, полученного из 200 г тиоамида. Смешивание производят одновременным выливанием обоих растворов в 6 л ледяной воды. При этом все время должен быть небольшой, но достаточно отчетливый избыток сероводорода. Восстановление продолжается около /г часа, тиоизатин выделяется в виде объемистого коричневого осадка. В растворе остается сернокислый анилин. Тиоизатин отфильтровывают лишь после того, как небольшая проба отфильтрованного раствора не дает осадка с сернистым натрием обычно это имеет место примерно через час. Затем промывают до тех пор, пока удельный вес маточного раствора не станет равным 1,007. Промытый таким образом осадок размешивают с 3 л воды и добавляют концентрированный раствор соды до тех пор, пока не будет достигнута неисчезающая сильнощелочная реакция. Требуется около 30 г соды. Образование индиго происходит очень быстро целесообразно нагревать при 60° в течение еще 1 часа и оставить на ночь при перемешивании, На следующий день индиго и серу отфильтровывают, хорошо промывают и сушат при 80°. Сухой краситель экстрагируют двойным по весу количеством сероуглерода и получают 80 г чистого индиго. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология