Мононитросоединения, восстановление

При восстановлении (Н Н ЫО.), мононитросоединения не удается выделить. [c.120]

Сульфиды щелочных металлов применяют также для восстановления мононитросоединений и иногда для полного восстановления динитросоединений. [c.113]

Гидросульфид натрия применяют для восстановления мононитросоединений и частичного восстановления полинитросоединений, главным образом, при получении аминофенолов и их производны.х. Его готовят непосредственно перед использованием, насыщая водный или спиртовый раствор едкого натра рассчитанным количеством сероводорода. [c.115]

Полисульфиды натрия применяют для восстановления мононитросоединений (например, в производстве а-нафтиламина) и для частичного восстановления полинитросоединений (например, в производстве ж-нитроанилина). [c.115]

Следует напомнить учащимся, что на восстановление 1 г моль мононитросоединения расходуется 6 г-моль сульфата ванадия. При титровании избытка сульфата ванадия на 1 г эквивалент сульфата ванадия расходуется 1 г эквивалент сернокислого железа. [c.189]

Из мононитросоединений при восстановлении сульфидами получают амины. [c.261]

Жирные, ароматические, гетероциклические и другие нитросоединения восстанавливаются на- ртутном капельном электроде. Иногда возможно раздельное определение компонентов смеси моно- и полинитросоединений. Например, можно анализировать смеси нитробензола и динитробензола, нитробензола и трини-тробензола, моно- и динитроксилола и т. п. Влияние положения нитрогруппы на потенциал восстановления выражается, например, в том, что динитросоединения начинают восстанавливаться при более низком потенциале, чем мононитросоединения. [c.436]

Свойства нитросоединений. Мононитросоединения представляют собой жидкости или твердые вещества, бесцветные или слабо-желтого цвета, с сильным запахом горького миндаля. Ди-нитро-и тринитросоединения — твердые кристаллические вещества слабо-желтого цвета, иногда с характерным запахом. Тринитросоединения — взрывчатые вещества. Характерной особенностью нитросоединений является их способность при восстановлении образовывать первичные ароматические амины (стр. 281). [c.277]

Нужно напомнить учащимся, что на восстановление 1 г/моль мононитросоединения расходуется 6 г/моль сульфата ванадия (II). При титровании избытка сульфата ванадия на 1 г-экв сульфата ванадия (И) расходуется [c.194]

Реакция восстановления может быть выражена следующими общими схемами для мононитросоединений [c.250]

Для восстановления нитросоединений чугунной стружкой расходуется 2,25 моля железа на 1 моль мононитросоединения и 4,5 моля железа на 1 моль динитросоединения. При среднем содержании железа в чугунной стружке 93% для восстановления 1 кг-моля мононитросоединения необходимы 135 кг стружки и для восстановления 1 кг-моля динитросоединения—270 кг стружки. Фактически количество стружки в различных производствах меняется очень широко—от количества, близкого к теоретически необходимому, до количества, превышающего его на 70—80%. [c.251]

Эта реакция, в отличие от реакции с сернистым натрием, не сопровождается выделением щелочи, способствующей образованию нежелательных побочных продуктов. Поэтому сульфгидрат натрия имеет несомненное преимущество перед сернистым натрием. Сульфгидрат натрия применяется для восстановления мононитросоединений и для частичного восстановления полинитросоединений, главным образом, при получении аминофенолов и их производных. [c.257]

Этот метод восстановления характеризуется жесткими условия.ми протекания процесса (восстанавливаются все нитрогруппы соединения до аминов) и применяется преимущественно при восстановлении мононитросоединений. [c.251]

В условиях парофазного процесса нитросоединение испаряется, смешивается с избытком водорода и пропускается через контактный аппарат, заполненный твердым катализатором. Процесс восстановления идет на поверхности катализатора до полного превращения нитросоединения в амин. Реакционное тепло отводится либо избытком водорода, либо высококипящим органическим теплоносителем. Реакционные газы охлаждаются, амин конденсируется, а избыток водорода возвращается в цикл. Преимуществом этого метода является то, что весь процесс проходит в гомогенной среде и катализатор не увлекается реакционными газами. Основной недостаток метода заключается в том, что не все нитросоединения могут быть переведены в парообразное состояние (динитросоединения, нитросульфокислоты и др.), а при испарении мононитросоединений, содержащих примесь динитропроизводных, возможно накопление взрывоопасных остатков в испарителях. Катализаторами этого процесса являются активированные сплавы никеля, алюминия, вольфрама , медь, нанесенная на окись кремния сульфид никеля на окиси алюминия и др. [c.197]

Больщинство мононитросоединений восстанавливается по механизму, предложенному Габером, однако его нельзя полностью переносить на реакции восстановления гомологов и производных. [c.31]

Увеличение щелочности среды в ходе реакции приводит к тому, что лишь некоторые нитросоединения могут быть успешно восстановлены с помощью сульфида натрия. Повышенная щелочность среды благоприятствует образованию азоксисоединений, что понижает выход целевого аминопродукта и ухудшает его качество. Особенно сильно вредное действие щелочи сказывается при частичном восстановлении полинитросоединений. Поэтому сульфид натрия применяют главным образом для восстановления мононитросоединений (восстановление —/г-нитроанилина до /г-фени-лендиамина, -нитроанизола до п-анизидина и т. п.) и нитроазосоединений. [c.114]

Особенно сильно вредное действие щелочи сказывается при частичном восстановлении полинитросоединений. Поэтому сернистый натрий применяют главным образом для восстановления мононитросоединений (восстановление /г-нитроанилина до л-фе-нилендиамина, п-нитроанизола до п-анизидина и т. п.) и нитроазосоединений. [c.257]

Нитрование [119а, б, 133] натриевой соли толуол-<1)-суль-фокислоты дает главным образом 4-изомер вместе с некоторыми количествами 2- и 3-нитросоединений. При дальнейшем нитровв -нии образуется 2,4-динитропроизводное. Все три мононитросоединения приготовлены также действием сернистокислого натрия на соответствующие бензилгалогениды [134]. Восстановлением нитрогруппы получены различные соединения, не представляющие, однако, особого интереса с точки зрения химии серы. Хлорирование 2-хлортолуол-ш-сульфохлорида при температурах 150—180° ведет к образованию 2-хлорбензотрихлорида [135]. /г-Нитротолуол-(в-сульфохлорид отщепляет двуокись серы при нагревании до 130° [1196]. Натриевая соль л-метилтолуол-ш-сульфокислоты приготовлена из л-метилбензилхлорида и сернистокислого натрия [136]. [c.129]

Восстановлению алифатических нитросоединений в последнее время уделяют много внимания, особенно после того, как их стали получать (с 1940 г.) некаталитически в больших количествах, подвергая газообразные парафины нитрованию окислами азота прн 400—450°. При этом образуется смесь только мононитросоединений, которые подвергают фракционированию. Процесс этот представляет по существу дальнейшее развитие реакции Коновалова. [c.407]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Их можно превратить в соответствующие производные, такие, как N-замещенные бензамиды, ацетамиды и арилсульфонамиды (разд. 6.7). Ароматические мононитросоединения часто можно идентифицировать превращением в соответствующие динитро- или трини-тропроизводные (методики 26а и 266). В некоторых случаях наиболее подходящий способ получения производных состоит в бромировании кольца (методика 46) или окислении алкильной боковой цепи (методики 27а и 276). Нитроалканы можно идентифицировать восстановлением цинком и соляной кислотой в соответствующий первичный амин (опыт 28), который затем можно превратить в кристаллическое производное. Недавно был разработан метод, позволяющий восстанавливать одну нитрогруппу в присутствии другой (методика 50а). [c.372]

В тех же случаях, когда получаемое мононитросоединение предназначается для дестилляции с целью выделения чистых изомеров (например, о- и э-нитротолуола из технического мононитро толуола) или непосредственно для восстановления (нитробензол анилин), присутствие значительных количеств динитро соединения является недопустимым в первом случае это вызывает закупорку тарелей дестилляционных колонн во втором случае (например при восстановлении нитробензола) получаются наряду с анилиной фенилен-диамины, ухудшающие качество красок, получаемых из айилина. Поэтому для этих последних целей нельзя готовить мононитросоеди- [c.93]

Мононитросоединения ряда парафинов и циклопарафинов представляют собой обычно бесцветные жидкости с довольно высокими точками кипения. Некоторые динитро- и несколько тринитросоединений предстаЕЛЯют собой твердые кристаллические вещества. В отличие от третичных монр- и динитросоединений, которые легко восстанавливаются олов-ом и сол-яной кислотой до соответствующих моно- и диаминов, первичные и вторичные нитросоединения дают при восстановлении оксимы соответствующих альдегидов и кетонов, причем образование их является очевидно следствием восстановления псевдокислотной формы данных нитросоединений. Количественное соотношение продуктов восстановления (т. е. амина или кетона) находится в зависимости от условий, при которых проводится восстановление. Так например Марковников установил, что вторичное нитросоединение триметилэтилметана, строение которого выражается формулой [c.1133]

Анилин можно нитровать в растворе ледяной уксусной кислоты или путем использования смесей азотной и серной кислот, которые не содержат большого избытка серной кислоты. Присутствия азотистой кислоты необходимо избегать, так как она взаимодействует с аминогруппой. Первоначально образуется смесь о- и гг-нитроанилинов при дальнейшей реакции мононитросоединения переводятся в динитроанилины и в конце концов в пикрамид. В присутствии больших количеств серной кислоты ж-нитроанилин будет главным продуктом, так как МН группа является жета-ориентантом. Однако более просто л-нитроанилии может быть получен путем восстановления л-динитробензола. Аналогично. и-нитродиметиланилин образуется с удовлетворительным выходом (63%) путем нитрования диметиланилина в концентрированной серной кислоте (СОП, 4, 374). [c.87]

Погоны 105—115 и 115—125° бакинского керосина дали сульфокислоты, из которых сухой перегонкой их известковых солей с гашеной известью была получена смесь ароматических углеводородов с т. кип. 75—141°. Фракционировкой этой смеси и последующими реакциями в ней были обнаружены бензол GgHg— получением кристаллического углеводорода, уже по внешнему виду схожего с кристаллами бензола толуол G Hg—при нитровании доказано образование динитротолуола изоксилол l,3-G( H4( Hg)2— при обработке серно-азотной смесью получен тринитроизоксилол. Кроме того, было установлено, что фракция этой смеси, отвечающая бензолу и толуолу (т. кип. 75—110°), при осторожном нитровании дает смесь ароматических мононитросоединений, нри восстановлении которых действительно получилась смесь анилина с толуидином. [c.96]

В качестве конечного продукта процесса, начинающегося восстановлением мононитросоединений в щелочной среде, может оказаться, таким образом, или моноамин, или диамин. Образование моноамина в данном случае нежелательно, так как его легче получить восстановлением чугунными стружками в нейтральной среде. Обычно в технике щелочное восстановление имеет целью получение производных п,л -дламинобифенила, или бензидиновых оснований. [c.277]

Сернистые щелочи нашли применение не только для частичного, но и для полного восстановления полинитросоединений, а также для восстановления мононитросоединений. Преимуществом этого метода, по сравнению с наиболее распространенным восстановлением чугунными стружками, является простота выделения аминосоединения и в некоторых случаях повышение его качества. Наиболее распространено применение для восстановления растворов сульфгидрата, реже сульфида и полисульфидов натрия. Сульфгидрат натрия с успехом используется для восстановления алкильных эфиров нитрофенолов, а также эфиров нитрогидрохинона и замещенных 4-нитрозодифенил-амина. Целесообразно использование его для получения Л1-амино-бензальдегида, так как одновременно с восстановлением л -нитро-производного разрушается примесь о-нитробензальдегида [c.295]

Сернистый аммоний там, где он является отходом или малоценным сырьем, может найти применение для восстановления нитросоединений, нерастворимых в воде, при работе под давлением в аппаратах, выложенных внутри алюминием. На 1 моль нитросоединения нужно 2 моля (NH4)2S и около 2 молей N113 (в виде водного раствора). Реакция идет при 1 00— 115° и давлении в 7—8 ат. В реакционную смесь прибавляют и сернистые соединения тяжелых металлов, например РеЗ. Метод имеет значение для восстановления мононитросоединений [c.296]

Большой интерес представляет взаимодействие ароматических полинитросоединений с такими восстановителями, как боргидрид натрия [9—14] и реактив Гриньяра [12]. При взаимодействии с мононитросоединениями реакция идет исключительно по нитрогруппе, и исходные вещества восстанавливаются до азо- и аминосоедине-ний в полинитросоединениях происходит восстановление бензольного кольца. Из 1,3,5-тринитробензола и 2,4,6-тринитрохлорбензола [9, 10] был получен 1,3,5-тринитроциклогексан при восстановлении 2,4-динитротолуола и 2,4-динитрохлорбензола образуются производные динитроциклогексена, в которых двойная связь сохра- Я тся у углеродного атома, связанного с метильной группой [c.23]

В производствах анилинокрасочной промышленности большое значение имеют процессы восстановления нитросоединений. Эти процессы можно контролировать полярографическим методом, поскольку все нитро-, азо- и азоксисоединения легко восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Более того, так как потенциалы восстановления большинства этих соединений имеют различные значения, эти вещества могут быть определены при совместном присутствии, без предварительного разделения, как, например, при определении примеси нитрофенилазосалициловой кислоты в аминофенилазосалициловой кислоте (см. стр. 442). При определении примеси нитробензола в анилине можно открыть эту примесь в количестве до 10- моля в литре, причем анализ продолжается всего 10—15 мин. Кроме того, мононитросоединения можно определять в присутствии ди- и тринитросоединений, например мононитронафталин определяется в присутствии динитронафталина. Ниже будут описаны методы определения примеси динитроксилола в нитроксилоле и нитробензола в анилине. [c.417]

При нитровании толуола 1) до мононитросоединений образуется смесь трех изомеров о-нитротолуола (2), л-нитротолуола (7) и лг-нитротолуол а (17). При дальнейшем нитровании моноаитротолуолов получается смесь динитро-толуолов, из которых в наибольшем количестве образуется технически наиболее важный 2,4-динитротолуол (15). При восстановлении мононитротолуолов чугунной стружкой в присутствии хлористого железа получаются соответствующие аминосоединения—толуидины из о-нитротолуола получается о-толуидин (5), из п-нитротолуола—п-толуидин (8) и из л-нитротолуола— л-толуидин (/ . При восстановлении 2,4-динитротолуола чугунной стружкой, в присутствии хлористого железа, образуется л -толуилендиамин (16). При сульфировании п-нптротолуола олеумом получается 4-нитротолуол-2-суль-фокислота (12), из которой при окислении воздухом образуется соединение, содержащее два бензольных ядра, связанных между собой группировкой— —СН=ЧС—. Это соединение называется 4,4 -динитростильбен-2,2 -дисуль-фокислотой (13). При восстановлении ее чугунной стружкой в присутствии хлористого железа образуется 4,4 -лнаминостильбен-2,2 -дисульфокислота (14). о-Толуидин и п-толуидин служат сырьем для получения ряда полупродуктов. При нитровании о-толуидина, без защиты аминогруппы, получается 4-нитро-2-аминотолуол (азоамин алый Ж) (4), при нитровании о-толуидина, с защитой аминогруппы л-толуолсульфохлоридом получается 5-нитро-2-аминотолуол (азоамин красный ЗС) (5). При диазотировании о-толуидина и сочетании диазосоединения с о-толуидином образуется (через диазоаминосоеДйнение) аминоазотолуол (5). [c.324]

Превращения в организме и выделение. При внутривенном введении собакам содержание Д. в плазме остается постоянным в течение нескольких часов в эритроцитах — быстрое восстановление в прочно связанное с гемоглобином мононитросоединение (Роубел). Выделяется в моче человека, главным образом, в виде ж-нитроанилина. У кроли к о ° это превращение происходит чрезвычайно быстро в печени, в меньшей степени в точках и мышцах. В моче обнаруживается неизмененный Д., а также нитроаминофенол (Белобородова, Липшиц). В случаях Генкина только количество фенолов в моче было резко повышено в течение долгого времени. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология