Восстановление частичное, полинитросоединений

Для восстановления нитросоединений пригодны также сульфиды аммония и натрия, дитионит натрия. Эти восстановители имеют особое значение, так как их применение позволяет частично восстанавливать (частичное или парциальное восстановление) полинитросоединения (например, динитросоединения до нитроанилинов). [c.224]

Сульфиды щелочных металлов являются удобными реагентами для частичного восстановления полинитросоединений. Напишите реакцию восстановления лг-динитробензола Na S в водной среде. Назовите продукт. [c.146]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ РАСТВОРАМИ СУЛЬФИДОВ И ДРУГИМИ ВОССТАНОВИТЕЛЯМИ. ЧАСТИЧНОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПОЛИНИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.290]

Гидросульфид натрия применяют для восстановления мононитросоединений и частичного восстановления полинитросоединений, главным образом, при получении аминофенолов и их производны.х. Его готовят непосредственно перед использованием, насыщая водный или спиртовый раствор едкого натра рассчитанным количеством сероводорода. [c.115]

Подобно тому как работа с железом в растворе, не заключающем свободной кисяоты, а только содержащем хлористые соли, приводит, как мы виделн, к восстановлению одной лишь нитрогруппы в полинитросоединениях (к частичному восстановлению полинитросоединений), такой же эффект может быть достигнут применением железа с весьма малым количеством кислоты (соляной, уксусной или серной). а также очень малым количеством воды. При соблюдении этих условий из л-динитробензола можно получить ж-интранилин ). [c.131]

Восстановители и методы. В принципе можно применять все известные восстановители и методы восстановления. Рассмотрим сначала такие восстановители и методы, которые позволяют проводить восстановление, не задевая чувствительных групп, а также частичное восстановление полинитросоединений. [c.237]

Применяются они для частичного восстановления полинитросоединений. [c.45]

Таким способом впервые были получены анилин, 2-нафтиламин, л-амино-бензойная кислота. Реакция открыла возможность промышленного синтеза ароматических аминов. В настоящее время метод применяют для получения аминов ряда антрахинона и частичного восстановления полинитросоединений. В промышленности для восстановления нитросоединений используют чугунные стружки в кислой среде (см. Бешан, № 72). [c.187]

Реакция частичного восстановления полинитросоединений посредством сернистых щелочей протекает при нагревании, обычно при невысоких температурах (40—60°), реже — на кипу. Количество восстановителя определяется по расчету, с избытком против теории в несколько процентов. Метод имеет применение для получения лг-нитранилина, пикраминовой кислоты э) [c.148]

Полисульфиды натрия применяют для восстановления мононитросоединений (например, в производстве а-нафтиламина) и для частичного восстановления полинитросоединений (например, в производстве ж-нитроанилина). [c.115]

Реакцией частичного восстановления полинитросоединений пользуются для получения т-нитроанилина и пикраминовой кислоты 1. [c.326]

Среди восстановителей, применяемых в щелочной среде, особое место занимают сернистые щелочные соли (Ма. ,5, ЫаН5, (МН4)25, ЫазЗо и т. п.), особенно благодаря их специфическому действию при так называемом частичном восстановлении полинитросоединений. Именно когда в ди- или полинитросоединении требуется восстановить одну лишь нитрогруппу или восстановить нитрогруппу в нитроазокрасителе, не разрушая азогруппы, тогда чаще всего пользуются этими мягкими восстановителями. [c.146]

Реакцию частичного восстановления полинитросоединений посредством сернистых щелочей проводят при нагревании, обычно ари невысоких температурах (40—60 ), реже — прп те. тературе кипе- [c.292]

Пиридин — органическое основание и хороший растворитель для многих нитросоединений, нерастворимых в воде и спирте, также оказывается пригодным как среда при восстановлении сероводородом или сернистым аммонием. Температура от О до 100°. Сероводород и его соли действуют здесь как частичные восстановители полинитросоединений. Иногда полезна прибавка пиперидина [c.294]

С помощью гидросульфита возможно осуществить и частичное восстановление полинитросоединений. Так, из 1,4-динитро-2,3,5,6-тетрахлорбензола действием водного раствора гидросульфита получен тетрахлор-л-нитроанилин 5. [c.298]

Сульфиды щелочных металлов особенно пригодны для восстановления полинитросоединений, так как с их помощью часто удается осуществить частичное восстановление и превратить в аминогруппу лишь одну из нескольких имеющихся нитрогрупп. Как правило, при этом легче всего восстанавливается нитрогруппа, на.ходящаяся в параположении к другому заместителю [c.565]

Для восстановления полинитросоединений особенно пригодны сульфиды щелочных металлов, с их помощью возможно частичное восстановление в аминогруппу лишь одной или нескольких имеющихся нитрогрупп. Как правило, при этом легче восстанавливается нитрогруппа, находящаяся в пара-положении к другому заместителю [c.99]

Применяя сернистый аммоний, возможно провести частичное восстановление полинитросоединений, например получить нитро-знилин из динитробензола. [c.122]

Частичное восстановление нитрогруппы в ароматических полинитросоединениях можно проводить как в щелочной, так и в кислой среде. В первом случае обычно применяют сульфиды щелочных металлов. Для восстановления в кислой среде Ходжсон рекомендует пользоваться специально приготовленным восстановителем для этого в раствор 64 г кристаллического хлористого олова в 140 сл1 ледяной уксусной кислоты при охлаждении до 0° пропускают хлористый водород до насыщения. При помощи этого восстановителя 1,6-динитронафталин превращается в течение 45 мин. при 30° в 1-а м и но - 6-н итр о н а ф-талин с 60%-ным выходом 1,3-динитронафталнн дает [c.378]

Восстановление сульфгидратом натрия. Для частичного восстановления полинитросоединений используют сульфгидрат натрия. [c.257]

Эта реакция, в отличие от реакции с сернистым натрием, не сопровождается выделением щелочи, способствующей образованию нежелательных побочных продуктов. Поэтому сульфгидрат натрия имеет несомненное преимущество перед сернистым натрием. Сульфгидрат натрия применяется для восстановления мононитросоединений и для частичного восстановления полинитросоединений, главным образом, при получении аминофенолов и их производных. [c.257]

Типичным примером процесса частичного восстановления полинитросоединения, проводимого обычно при нагревании до 40—60° с водным раствором сульфида, может служить получение технически важного 3-нитроанилина из 1,3-динитробензола. [c.28]

ЗИНИНА РЕАКЦИЯ, восстановление аром, нитросоед. в аЛины действием (NH4)2S. Таким способом впервые были получены анилин, 2-нафтиламин, л-аминобензойная к-та. Р-ция открыла возможность пром. синтеза аром, аминов. Примен. для получ. аминов ряда антрахинона и частичного восст. полинитросоединений. Для восст. других нитросоед. использ. Бешана реакция. 3. р. открыта Н. Н. Зининым в 1842. [c.206]

Частичное восстановление полинитросоединений. Для частичного восстановления полинитросоединений пригодны очень многие восстановители особенно пригодны для этой цели сернистые соединения щелочных металлов. ж-Нитроанилин получается по нижеизложенному по Бранду[636], 17глг-динитробензола растворяют в 150 мл спирта, нагревают раствор до кипения и понемногу добавляют рассчитанное количество водного раствора сульфгид-рата натрия (0,15 моль=8,5 г). Затем отгоняют спирт и выделяют из остатка нитроанилин. Выход составляет 13 г. Однако в промышленности ж-нитроанилин получается так же, как анилин, под действием железа, взятого в количестве, рассчитанном на восстановление одной нитрогруппы и незначительного количества соляной кислоты. При этом образуется лишь незначительное количество, около 1%, фенилендиамина, который удаляют кипячением с водой [637]. Для того чтобы образующийся нитроанилин не переходил в раствор, надо проводить восстановление в присутствии сравнительно небольшого количества воды. [c.242]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Наконец, легкость и уникальность замыкания цикла в тринитропроиз-водных может быть объяснена большей тенденцией нитрогрупп в полинитросоединениях образовывать хиноидную структуру [78], которая может затем замыкаться путем выделения элементов нитрита натрия. К сожалению, исследователи не сообщают о присутствии в реакционной смеси нитрита натрия, вследствие чего вопрос о том, имеет ли также и здесь место окисление — восстановление, остается нерешенным. Во всех случаях замыкание цикла происходит частично вследствие стремления промежуточного продукта образовать более устойчивую структуру, возможную в данных условиях реакции, которой обычно является циклическая система феназина. Хиноидный механизм замыкания цикла пригоден также для объяснения реакций получения феназинов, описанных в следующих разделах. Он упрощает и объясняет ряд сложных и разнообразных реакций. [c.521]

Увеличение щелочности среды в ходе реакции приводит к тому, что лишь некоторые нитросоединения могут быть успешно восстановлены с помощью сульфида натрия. Повышенная щелочность среды благоприятствует образованию азоксисоединений, что понижает выход целевого аминопродукта и ухудшает его качество. Особенно сильно вредное действие щелочи сказывается при частичном восстановлении полинитросоединений. Поэтому сульфид натрия применяют главным образом для восстановления мононитросоединений (восстановление —/г-нитроанилина до /г-фени-лендиамина, -нитроанизола до п-анизидина и т. п.) и нитроазосоединений. [c.114]

Частичное восстановление нитросоединений. Известно, что при восста ювлении полинитросоединений в щелочной среде сернистыми щелочными металлами восстанавливается лишь одна нитрогруппа до аминогруппы. В качестве восстановителей применяют, главным образом, дешевые и легко доступные соли сернистый натрий Na,S, сульфгидрат натрия КаНЗ и полисульфиды натрия Na2S2, N 2 31 N8085. [c.325]

Для восстановления нитросоединений пригодны также сульфиды аммония и натрия, дитиоиит натрия. Особое значение этих восстановителей заключается в том, что их можно применять для частичного (парциального) восстановления полинитросоединений, например динитросоединений до нитроанилинов. [c.512]

Однако восстановление в слабо щелочной среде посредством сульфидов (и полисульфидов) щелочных металлов является наиболее распространенным приемом для частичного восстановления полинитросоединений, при котором из динитро- или тринитрссоединений получают соответственно нитро- или динитроамины. [c.261]

Интереснее предложение А. А. Разумеева, с успехом применившего для связывания едкого натра добавление бикарбоната натрия Прием этот дал хорошие результаты при частичном восстановлении некоторых динитронафталинов, пикриновой кислоты и других полинитросоединений . Добавка бикарбонат натрия оказывает благоприятное влияние также при восстановлении сульфгидратом и полисульфидами натрия. [c.292]

Частичное восстановление полинитросоединений и восстановление нитроазокрасителей до аминоазокрасителей [c.292]

Для частичного восстановления полинитросоединений возможно применение сульфидов тяжелых металлов. Так, прибавив к водному раствору железного купороса водный раствор сернистого натрия и размешав полученный осадок РеЗ с водным раствором 2,4-динитрофенолята, получают после нагревания в течение 7а—2 час. при 40—80° 2-амино-4-нитрофенол [c.293]

Сернистые щелочи нашли применение не только для частичного, но и для полного восстановления полинитросоединений, а также для восстановления мононитросоединений. Преимуществом этого метода, по сравнению с наиболее распространенным восстановлением чугунными стружками, является простота выделения аминосоединения и в некоторых случаях повышение его качества. Наиболее распространено применение для восстановления растворов сульфгидрата, реже сульфида и полисульфидов натрия. Сульфгидрат натрия с успехом используется для восстановления алкильных эфиров нитрофенолов, а также эфиров нитрогидрохинона и замещенных 4-нитрозодифенил-амина. Целесообразно использование его для получения Л1-амино-бензальдегида, так как одновременно с восстановлением л -нитро-производного разрушается примесь о-нитробензальдегида [c.295]

В качестве восстановителей первоначально использовали сероводород и сернистый аммоний. Этим способом впервые были получены а-нафтиламин, анилин, к-рый до этого получали из индиго, а также. /it-аминобензойная к-та и ж-фенилендиамин. На этих примерах Зининым была доказана общность открытой им реакции. 3. р. открыла простой путь для синтеза ароматич. аминов из легкодоступных нитросоединений и сделала ароматич. амины доступным промышленным сырьем. Значительно позже (1854) в качестве восстановителя было предложено пользоваться. чугунными стружками в кислой среде (см. Бешана восстановление), к-рые применяют при получении ароматич. аминов и до сих пор. Сернистый аммоний и сернистый натрий применяют в лаборатории и в пром-сти в качестве восстановителей для получения аминов ряда антрахинона и для частичного восстановления ди- и полинитросоединений. Реакция открыта Н. Н. Зининым в 1842. [c.55]

Особенно сильно вредное действие щелочи сказывается при частичном восстановлении полинитросоединений. Поэтому сернистый натрий применяют главным образом для восстановления мононитросоединений (восстановление /г-нитроанилина до л-фе-нилендиамина, п-нитроанизола до п-анизидина и т. п.) и нитроазосоединений. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология