Зависимость равновесной степени превращения от типа реакции

Зависимость равновесного значения степени превращения ( р) исходного вещества от давления для реакций типа [c.296]

Для простой обратимой экзотермической реакции типа Л зависимость Ха = (Т) при некотором времени т вначале возрастает, достигает максимального значения, а затем снижается, поскольку процесс ограничен равновесной степенью превращения X (рис. П. 10). Кривая, соответствующая та > [c.54]

Надо отметить, что протекание реакции в хроматографическом режиме привлекло за последнее время внимание ряда исследователей. Некоторые из них использовали статистическую трактовку, основанную на вероятностном поведении отдельных молекул. В других решались дифференциальные уравнения материального баланса и уравнения кинетики реакции [81, 82]. В случае обратимой реакции типа А 2 В первоначально введенные вещества А и В образуют два локальных пика, которые постепенно исчезают, образуя один общий пик, расположенный между ними и содержащий оба вещества при равновесных концентрациях. В недавно появившейся работе Хатари и Мураками [83] авторы, используя вычислительную машину, провели сравнение степени превращения исходных веществ и выходов продуктов для ряда типичных модельных реакций (необратимые, обратимые, последовательные), проводимых как в импульсном хроматографическом, так и в динамическом реакторах. Некоторые из полученных при этом результатов мы считаем необходимым привести. На рис. 10 показана зависимость степени превращения от относительного расстояния от входа в реактор при импульсах различной длительности для реакции А 2К. Видно, что в случае импульсной методики степень превращения значительно выше степени превращения ад, получаемой в проточном динамическом реакторе. Высоким выходам соответствуют импульсы малой длительности. Показано также, что форма импульса мало влияет на степень превращения, в особенности при малых Тд. Аналогичный результат был получен для реакций типа А К +3. В этом случае степень превращения в импульсных условиях еще больше превосходит степень превращения в проточном реакторе. Рассчитаны были также последовательные реакции типа А + В К К + В - 5 А 2К 5. Интересной особенностью таких реакций является значительное повышение выхода промежуточного продукта К при проведении реакции в хроматографических условиях, хотя степень превращения увеличивается незначительно по сравнению с проточным реактором (нижняя пунктирная кривая на рис. И). Таким образом, хроматографический режим может совершенно изменить селективность процесса — вместо одного конечного продукта получится другой. [c.49]

Для реакций других типов, с более сложными кинетическими уравнениями, в частности для равновесных реакций, зависимость между объемной скоростью, степенью превращения и выходом может быть довольно сложной. [c.820]

Зависимость равновесной степени превращения от типа реакции. Пример 1. Для того чтобы показать более определенно, какие степени превращения возможны при положительном изменении [c.85]

Реакционная способность индола аналогична реакционной способности фенола как и фенол, индол (и пиррол) вступает в реакции со слабыми электрофилами типа катиона фенилдиазония. В зависимости от pH среды индол способен вступать в такие реакции в виде соответствующего аниона, образующегося в результате Ы-депротонирования (разд. 2.5) и присутствующего в небольшой равновесной концентрации. Очевидно, что реакция индолил-аниона с катионом фенилдиазония — еще более быстрый процесс, который проходит в 10 раз быстрее, чем с нейтральной молекулой [27]. Реакция Манниха (электрофил H2=N+Me2) 5- и 6-гвдроксииндолов идет по положению, соседнему с гидроксильной группой, а не по р-положению индола [28]. Сравнение реакционной способности фурана и бензо[й]фурана, с одной стороны, и тиофена и бензо[6]тио-фена, с другой, в реакциях электрофильного замещения показывает, что бицик-лические системы менее активны в таких превращениях, чем моноциклические, хотя степень различия существенно зависит от природы электрофила [29]. [c.38]

С повышением X влияние термодинамических факторов увеличивается. Степень этого влияния зависит от типа реакции, что и определяет характер кривых, приведенных на рис. II, 12. Для необратимых реакций кривые зависимости Хл=1 Т) асимптотически приближаются к единице. Для обратимых реакций кривые зависимости Ха = Т) ограничиваются кривой равновесной степени превращения X, которая, как мы уже знаем, для экзотермической реакции с повышением температуры уменьшается, а для эндотермических реакций возрастает. [c.56]

Получены термодинамические функции реа кций полного термического разложения насыщенных углеводородов метана, этана, пропана, бутана и пентана до водорода, углерода и низших алканов. Рассчитаны константы равновесия, тепловые эффекты, изменения свободной энергии, степени превращения и равновесные составы газовой смеси в зависимости от температуры. Получены общие формулы зависимости константы равновесия от степени превращения и числа атомов углерода в исходном алкане для двух типов реакций. [c.167]

С другой стороны, в зависимости от того, каковы свойства дочерней , т. е. появляющейся по мере протекания объемной реакции окислительно-восстановительной системы, могут возникнуть варианты, когда достаточно точно и до весьма глубоких степеней превращения потенциал, возникающий на электроде, можно считать равновесным материнской системе. Примером подобного типа систем и реакций могут служить детально исследованные Кравцовым и сотрудниками [19—26] реакции акватации высших галогенидных комплексов ирридия, составляющих обратимую окисли-тельно-восстановительную систему [c.296]

Принцип кинетической независимости простых реакций - отдельные простые реакции, составляющие сложную реакцию, протекают независимо друг от друга, так что кинетические функции (т.е. зависимости скорости простой реакции от концентраций и температуры) не изменяются при протекании в данной системе других реакций. Принцип независимости стадий сложной реакции обоснован тогда, когда отдельные реакции, выраженные в виде стехиометрических уравнений, соответствуют элементарным актам химического превращения, т.е. стехиометрическая схема правильно отражает истинный механизм сложной реакции. Принцип независимости простых реакций применим для большинства типов сложных реакций (параллельных, последовательных, цепных). Для сложных реакций, в которых одни простые реакции существенно влияют на протекание других, например - сопряженных реакций, принцип независимости неприменим. Принцип независимости стадий сложной химической реакции соблюдается лишь в термически-равновесном газе, когда имеет место максвелл-бол ьцмановское распределение по всем степеням свободы реагентов. При резком воздействии на газ - в ударных волнах и гиперзвуковых потоках, электрических разрядах, при горении и взрывах, в газовых лазерах, при лазерном и ином мощном световом воздействии -возможно заметное нарушение термического равновесия. Это приводит к [c.164]