Тройные системы активности

Коррозионная активность характеризует скорость химического взаимодействия бензинов и продуктов их сгорания с материалами, из которых изготовлены средства транспортирования, хранения и перекачки горючего, а также агрегаты топливной системы, детали камеры сгорания, впускной и выпускной тракты двигателя. Процессы, обусловленные коррозионной активностью бензинов, подчиняются законам химической кинетики гетерогенных реакций и не связаны с электрохимическими взаимодействиями в тройной системе топливо-вода-металл. [c.46]

В последних выражениях константы biJ, с, , и определяются по данным для бинарных систем, а С, Д,- — по данным для тройных систем. Зависимости для коэффициентов активности получаются из уравнений (I, 64) и (I, 65). Так, для тройной системы уравнения Редлиха— Кистера третьего порядка имеют вид [c.28]

Таким образом, имея данные о равновесии для трех бинарных систем, образованных компонентами тройной системы, можно определить положение линий, выражающих зависимость отношения коэффициентов активности любых двух компонентов от состава при концентрациях л з=0 и хз—. [c.192]

Повышенная поверхностная активность высокосернистых коксов приводит к избирательному взаимодействию со связующим. При коксовании образуется тройная система высокореакционный кокс, кокс межфазного слоя и кокс из пека связующего с разной реакционной способностью. По этой причине неэффективна шихтовка малосернистых и высокосернистых коксов. Этими явлениями объясняется повышенная осыпаемость анода, что, в свою очередь, приводит к увеличению съема пены. Для компенсации потерь электролита при флотации необходимо вводить дополнительно свежий криолит. Соединения серы в электролите взаимодействуют с фтористым алюминием, и, соответственно, для поддержания нормального криолитового отношения в электролит вводится дополнительное количестве фтористого алюминия. [c.45]

Коэффициенты активности ПАВ в тройных системах (ПАВ, вода, электролит) в большинстве случаев неизвестны и обычно пользуются приближенным [c.310]

Растворяющая способность. Количество растворенного вещества, которое может содержаться в фазе растворителя, является важнейшим фактором, определяющим необходимую интенсивность циркуляции растворителя на установке данной производительности. Поэтому экономический растворитель должен обладать высокой растворяющей способностью. В качестве количественного критерия растворяющей. способности можно принять величину, обратную коэффициенту активности растворенного вещества при бесконечном разбавлении. На основе грубо приближенной экстраполяции с использованием симметричной формы уравнения Ван-Лаара можно вычислить, что если эта растворяющая способность для бинарной системы меньше 0,12, то в ней существует двухфазная область. Следовательно, эту величину можно использовать для выяснения характера фазовой диаграммы для тройной системы (открытой или замкнутой, см. дальше). Для случая низших ароматических углеводородов в дальнейшем используется коэффициент активности толуола- [c.227]

Аналогичное уравнение получается для определения коэффициента активности компонента 1 тройной системы, если пренебречь влиянием совместного взаимодействия всех компонентов [c.69]

Значения коэффициентов активности компонентов тройной системы для случая, когда их поведение может быть описано уравнением состояния со вторым вириальным коэффициентом, определяются приведенным ранее уравнением (84). Если, как это было сделано выше применительно к бинарным системам, принять, что второй вириальный коэффициент смеси и давление пара над раствором линейно изменяются с составом, то для оценки отклонения величин интегралов, входяш,их в уравнения (71)— (73), (124), (126) и (135), получается вьфажение, совпадающее с уравнением (105), выведенным для бинарной системы. Следовательно, оценивая ориентировочно влияние погрешности, обусловленной допущением об идеальном поведении пара, можно считать, что вклад этой погрешности в значение каждого интеграла, входящего в уравнения (71)—(73), (124), (126) и (135), примерно такой же, как для бинарной системы вклад в величину интеграла Херингтона и Редлиха—Кистера. Отличие тройной системы от бинарной в этом смысле состоит лишь в том, что в уравнения (71) и (73) входят по два интеграла и поэтому погрешности при расчете каждого из них могут суммироваться. [c.108]

Коэффициент активности этана зависит от количества метана в тройной системе и практически не зависит от количественного состава бинарной смеси этилен-этан в интервале интересующих нас составов технологических потоков [c.66]

Сравнение рассчитанных значений коэффициентов активности для формальдегида, метанола и воды с экспериментально определенными показывает, что отклонение поведения тройной системы от идеального описывается адекватно. [c.70]

Расчет проводится следующим образом. Для выбранного значения валового состава смеси принимаются значения х , ф и по уравнению (1.115) рассчитываются значения х Затем с помощью уравнений, описывающих зависимость коэффициентов активности компонентов тройной системы от состава, определяются значения y и v - Потом подстановкой этих значений у и у в уравнение (1.116) находятся новые значения х . Последние используются для расчета новых значений х по уравнению (1.115). Такой расчет выполняется для всех компонентов, т. е. при i = 1, 2, 3,. .., п. Далее проводится проверка найденных значений х и х на соответствие с условиями (I. 114). Если эти условия не выполняются, то принимается новое значение ф и расчет повторяется до получения согласованных значений х и х . Отсутствие решения указывает на то, что исходная смесь состава Xi гомогенна. [c.46]

Простейшими эмпирическими уравнениями для коэффициентов активности в тройных системах являются уравнения, которые могут быть получены только по данным для трех бинарных систем, составляющих тройную систему. В таких случаях постулируют, что тройная система может быть полностью рассчитана без каких-либо непосредственно относящихся к ней данных. В большей части случаев, однако, гораздо более точное описание тройных систем достигается при включении в уравнения дополнительных членов, причем для этого необходимы некоторые сведения, касающиеся тройной системы. Чем больше таких дополнительных членов, тем точнее уравнение, но при этом оно становится менее удобным для расчетов. [c.107]

Так как в этих уравнениях отсутствуют дополнительные константы, которые можно было бы определить только по данным для тройных систем, коэффициенты активности для тройной системы можно рассчитать, ограничиваясь данными для трех бинарных систем. Важно отметить, что даже для этого наименее сложного случая простая интерполяция данных для бинарных растворов невозможна. Интерполяция величин Igy была бы допустима, если в уравнениях (III, 77) — (III, 79) опустить члены —Авс< —Аас и —Аав- Обычно константы положительны, поэтому значения Igv будут ниже средних арифметических вели- [c.107]

Общий метод, которым следует предпочтительно пользоваться при расчете равновесия, заключается в следующем. Определяют величины коэффициентов активности в трех бинарных системах А—В, А—С и В—С), применяя для получения большего числа исходных данных интегральные формы уравнения Гиббса — Дюгема для бинарных систем. При помощи интегральных форм уравнений Гиббса — Дюгема для тройных систем рассчитывают значения коэффициентов активности и активностей в тройных системах. Далее определяют равновесные составы жидких фаз, исходя из условия, что активности всех трех компонентов в каждой фазе одинаковы. [c.110]

Последний этап расчета можно пояснить с помощью рис. 56. На этом рисунке приведена типичная тройная диаграмма для систем типа I. На диаграмме показана одна из хорд равновесия KL. Активности компонентов А, В n С в растворе К должны быть равны соответственно активностям А, В н С в растворе L. Кривые VK и LR представляют собой растворы с постоянными значениями активностей компонента С. Аналогично. кривым ТК и LS соответствуют растворы с постоянной активностью компонента В, а кривым иК и LW—с постоянной активностью А. При помощи уравнений для коэффициентов активности в тройных системах могут быть найдены точки пересечения этих трех кривых постоянных активностей (в данном примере точки К и L). Таким образом можно определять как хорды равновесия, так и кривую растворимости. [c.110]

Поскольку уравнения для коэффициентов активности являются неявными относительно л , следует пользоваться следующим методом. По уравнению для коэффициентов активности тройной системы рассчитывают коэффициенты активности ус и активности ас при постоянных величинах Хд (для растворов с преобладающим содержанием компонента А) и для каждого значения Хв определяют составы, соответствующие некоторым фиксированным значениям ас- Для составов с преобладающим содержанием компонента В повторяют расчет при постоянных значениях Ха, охватывая таким образом полностью предполагаемую область ограниченной растворимости. [c.110]

При построении фазовой диаграммы с достаточной точностью необходимо, как правило, пользоваться уравнениями для коэффициентов активности в тройных системах, содержащими константы, которые можно определить только по данным для тройных систем. Тройное равновесие пар — жидкость для полностью смешивающихся систем можно достаточно точно рассчитать, исходя только из данных для бинарных систем. Однако при ограниченной смешиваемости компонентов этот метод непригоден для большей части систем, используемых в процессах жидкостной экстракции. [c.111]

Критические температуры растворения (К- Т. Р.). На рис. 67, изображена типичная тройная система, каждая из бинарных пар которой имеет верхнюю К. Т. Р. Предположим, что каждая из бинарных кривых растворимости симметрична. Очевидно, в этом случае [уравнения (П1,75) и (П1,76)] константы в уравнениях Ван-Лаара для каждой пары компонентов будут при соответствующих температурах равны. Так как обычно теплота растворения уменьшается с возрастанием температуры, каждая из бинарных систем с увеличением температуры приближается к идеальной. Следовательно, для произвольной температуры коэффициенты активности наименьшие в системе В — С, средние по величине в системе С — А и самые большие в системе А — В. [c.126]

Корреляционный способ построения бинодальных кривых в тройных системах основан на графическом выражении зависимостей концентрации С в фазе А от концентрации С в фазе В. Постоянство коэффициента распределения к = на всей области концентраций, занимаемой гетерогенной областью треугольника АВС, как правило, не соблюдается, так как изменение активности компонентов в этой области обычно весьма велико. Постоянство к наблюдается лишь в области малых концентраций компонента С. [c.438]

Здановский вывел зависимости для определения растворимостей солей в четырехкомпонентных и более сложных системах солей с общим ионом, исходя из их растворимости в тройных системах при постоянной активности воды а. [c.53]

Графически более просто можно определить взаимные растворимости солей в растворах других солей с общим ионом, например в четырехкомпонентной системе (раствор трех солей), исходя из растворимости в тройных системах (раствор двух солей) при постоянной активности воды а, следующим путем [53, 57]. [c.54]

Ограниченность имеющихся сведений затрудняет определение активностей различных компонентов в области составов, важных для медной плавки (т. е. на площади, ограниченной на рис. 3 областью расслаивания, с одной стороны, и линией, соединяющей точки U2S и FeS, — с другой). Тем не менее можно предполагать, что в этой области тройной системы активности FeS, особенно U2S, не очень отличаются от их молярных долей. Кроме того, из диаграммы двойных систем ясно, что упругость паров серы, которая пропорциональна квадрату активности, должна очень быстро увеличиваться с повышением содержания серы в штейне, достигая значения порядка 1 атм, на линии, соединяющей uaS и FeS в этом причина недостатка серы в заводских штейнах. Активность меди должна быть высокой в расплавах, лежащих около области расслаивания, но должна резко уменьшаться с увеличением содержания серы. Активность железа, повидимому, изменяется аналогичным образом. [c.35]

Неравенства (149), (150) и (151) могут быть использованы для предсказания азеотропизма в трехкомпонентных системах, если известна зависимость коэффициентов активности компонентов от состава. Простейшей формой такой зависимости являются рассматриваемые ниже уравнения (252а, стр. 189), которые получаются при условии, что зависимость коэффициентов активности от состава в бинарных системах, входящих в состав тройной системы, выражается уравнением теории регулярных растворов (с одной константой), а совместное взаимодействие всех трех компонентов друг с другом отсутствует. [c.93]

Для иллюстрации применимости уравнения (206) для проверки данных о равновесии между жидкостью и паром в тройных системах, жидкая фаза которых является насыщенным раствором нелетучего вещества, по литературным данным о равновесии при атмосферном давлении были рассчитаны и сопоставлены коэффициенты активности летучих компонентов в системах этиловый спирт—вода—хлористый натрий и этиловый спирт—вода—хлористая ртуть [73]. Проверка заключается в сопоставлении коэффициентов активности воды уг, найденных по опытным данным, с величинал и, рассчитанными по уравнению [c.167]

При описании систем с ТБФ вместо концентраций использовались его термодинамические активности в тройной системе НаО—СвНб—ТБФ, найденные в [8]. [c.68]

С другой стороны, было выявлено, что минерал анортит ( ASj), относящийся к той же тройной системе, гидравлической активностью в кристаллическом виде не обладает, чистые же стекла, имеющие химический состав анортита, являются гидравлически инертными. [c.105]

С двумя жидкими фазами. В таких системах при переходе из области гомогенных растворов к области концентраций, в которой существуют две жидкие фазы, зависимость коэффициентов активности от состава качественно изменяется. Для проверки данных о равновесии между паром и насыщенными растворами можно использовать уравнение (71), при выводе которого нет ограничения относительно способа изменения составов фаз. Такое использование уравнения (71) рассмотрено в работе [ ]. Если в тройной системе имеется замкнутая область расслаивания, примыкающая к одной стороне концентрационного треугольника, и рассматривается зависимость состава пара от состава насыщенных растворов для всей этой области, то в левой части уравнения (71) должна быть взята разность значений функций Ф —Ф" для насыщенных бинарных смесей, отвечающих точкам начала А и конца В интегрирования (рис. 47). Если в тро1ШОЙ системе имеется незамкнутая область расслаивания, то кривые, соединяющие точки составов насыщенных растворов, выходят на стороны концентрационного треугольника (рис. 48). В этом случае интегрирование с помощью уравнения (71) выполняется для каждой кривой АС и ВВ), а в левую часть этого уравнения [c.98]

При изучении взаимодействий углеводов с другими биологически активными веществами в растворах, например с мочевиной, аминокислотами, пептидами, также используются вириальные разложения, подобные рассмотренным выше. В них кроме коэффициентов у 2 и у з (у = к, V...) появляются перекрестные коэффициенты типа У23<У233> У223 - отражающие взаимодействия молекул растворенных веществ и новые источники неидеальности в тройной системе. В частности, у23 учитывают не только парные взаимодействия второго и третьего компонентов, но и соответствующее ослабление взаимодействий "растворенное вещество-растворитель". [c.57]

Модель применяли для расчетов G , Я , предельных коэффициентов активности, равновесия жидкость—пар и взаимной растворимости жидкостей в бинарных и тройных системах, образованных алканами, алканолами, перфторалканами [316, 326, 331, 332]. Исследовались также смеси алканов и алканолов с целло-зольвами [331, 3331, алкенами и алкинами [334]. Рассмотрим некоторые результаты приложения модели. [c.268]

Поскольку смесь остается устойчивой до температур 150°С, можно утверждать, что первый эндоэффект соответствует плавлению тройной эвтектической смеси, образованной из МБТ, ТМТД и части серы. Относительно вторых эндоэффектов на термограммах следует отметить, что их площади и температуры минимумов (97°С) с нагревом образцов не изменяются. Это позволяет предположить соответствие второго эндоэффекта плавлению вещества, количество и Тщ, которого остаются неизменными в условиях эксперимента. Наблюдение процессг плгшления смеси на приборе типа НМК с микроскопом показало, что этим веществом является избыток серы, не вступивший в тройную эвтектическую смесь. Понижение Тпл серы в смеси с 112 до 97°С объясняется согласно теории контактного плавления [249], в соответствии с которой кристаллы ускорителей в тройной системе с эвтектикой являются активной подкладкой для кристаллов избытка серы, облегчающей их плавление. Этс происходит благодаря уменьшению работы образовгшия зародышей жидкой фазы в поверхностном слое кристаллов серы, что в свою очередь приводит к снижению их температуры плавления. [c.142]

После чего соответствующие величины кажущихся давлений пара Р и / находят исходя из данных о чистых компонентах. Коэффициенты активности рассчитывают по уравнению (9.38) и коррелируют при помощи либо уравнения Вильсона, либо уравнения иЫ1рЦАС.На рис. 9.3 показаны полученные таким образом данные о смесях этилена и прюпилена. Условия равновесия в двух тройных системах углеводородов были рассчитаны на основе двух корреляций мольные доли обычно не выходили за пределы 0,01. При более высоких давлениях необходимо учитывать неидеальность паровой фазы. [c.447]

Наконец, можно применить в качестве активного материала —2п—А1-сплавы Ренея. На фиг. 119 представлена диаграмма плавкости тройной системы А —2п—А1. Здесь изотермы показывают начало кристаллизации твердой фазы каждого состава. Выше этих температур существует только жидкая фаза. [c.339]

Переходя от тройных низкомолекулярных аморфных смесей к тройным системам с участием полимерного компонента, следует отметить, что специфика иолимеров здесь сказывается точно таким же образом, как для двухком понентных систем (этот вопрос был рассмотрен в гл. И). Если е учитывать роли иолимолекуляр.ности и влияния активных малых добавок на кривые равновесия, то основная особенность систем с полимерным компонантом сводится к резкому смещению одной из [c.124]

Биотехнологические процессы в связи с массообменом Принято считать, что диффузионные процессы, протекаюпще в биореакторах, не накладывают заметных ограничений на максимально проявляющуюся функциональную активность клеток и клеточных структур, главное при этом — поддержание массооб-мена (и прежде всего — кислорода в системе "газ-жидкость применительно к аэробным организмам) на оптимальном уровне При выращивании биообъекта в реакторе образуется сложная система массопереноса 02, а именно - "газ-жидкость-твердое тело", понимая под твердым телом биообъект Названная тройная система легко расчленяется на три самостоятельные системы "газ-жидкость", "жидкость-жидкость" и "жидкость-твердое тело" Это можно продемонстрировать следующим образом (рис 77) [c.261]

Из этого уравнения рассчитываем коэффициенты активности вдоль бинодальной кривой, пользуясь данными Хюнтера и Брауна (см. выше) по взаимной растворимости в тройной системе при 25° С. Результаты расчета сведены в таблицу [c.116]

Прн наличии третьего компонента, даже в том случае, когда фазы находятся в равновесии, в уравнение (XI, 2) вместо значения граничного натяжения бинарной системы ог необходимо ввести величину эффективиого граничного натяжения тройной системы озЕ, являющуюся средней между значениями Ог и граничного натяжения Оз равновесной тройной системы. Величина (о2 — (Тзе)/(сг2 — аз) примерно равна единице для растворов, содержащих небольшие молекулы органических веществ, и снижается до 0,4 при наличии поверхностно-активных веществ. Влияние массопередачи на размер капель в последнем случае неизвестно. Симес указывает также, что размер капель зависит от вязкости сплошной фазы, однако количественно эта зависимость с достаточной точностью не установлена. [c.526]

С целью проверки применимости изложенного метода" к описанию экстракционных систем нами изучены при 25° С фазовые равновесия в следуюш их простейших системах тина вода — экстрагент — разбавитель вода — ТБФ — дибутилфосфат (ДБФ) вода — ТБФ — бензол вода — ДБФ — бензол вода — ТБФ — н.гептан вода — ТБФ — четыреххлористый углерод вода — ТБФ — дибутиловый эфир вода — ТБФ — хлороформ. Системы такого рода особенно удобны для наших целей, так как вследствие малой растворимости экстрагента и разбавителя в воде одной из равновесных фаз постоянно является практически чистая вода, что позволяет определять коэффициенты активности воды в органической фазе вдоль линии расслаивания непосредственно из данных по растворимости воды. Изучены также следуюш,ие тройные системы типа вода — экстрагент — экстрагируемое веш,ество вода — ТБФ — иодистый калий [9] вода — ТБФ — иодистый натрий вода — ТБФ — азотнокислое серебро. Можно полагать, что в этих системах процессы стехиометрического гидрато- и соль-ватообразования не имеют места. Изопиестическим методом изучены при 25° С двойные системы вода — ТБФ и вода — ДБФ [Ю]. Обе системы могут быть описаны трехчленными уравнениями Маргулеса. [c.80]

Графически правило Здановского выражается в том, что изо-пиеты (изоактиваты — линии одинаковой активности воды в растворах электролитов), соединяющие фигуративные точки растворов с одинаковым давлением паров воды на диаграмме растворимости тройной системы из воды и двух электролитов с общим ионом, являются прямыми. Для построения этих прямых на диаграмме растворимости такой системы на координатах отдельных солей отмечают точки с одинаковыми активностями воды (рис. 3.1). Через эти точки проводят прямые — изопиеты при а = onst. [c.17]