Хиральность аксиальная

Центровая хиральность Аксиальная хиральность Планарная хиральность [c.92]

Асимметрическая индукция аксиальной и планарной хиральности 99 [c.598]

КУМУЛЕНЫ RR ( =) R"R", где R, R, R", R "— Н ил орг. радикал. Для К. с четным числом атомов С в кумулено-вой цепи возможна геом. изомерия, с нечетным числом -оптич. изомерия благодаря наличию аксиальной хиральн сти. [c.292]

Хиральный центр является лишь одним из возможных элементов хиральности. Молекулы, хиральность которых обусловлена наличием центра хиральности, безусловно, самые важные в органической химии. Однако кроме центрального существуют еще и аксиальный, планарный и спиральный типы хиральности. [c.623]

С.р. применяют гл. обр. в спектроскопии ПМР для упрощения расшифровки спектров и увеличения их информативности. Действие С.р. иллюстрирует рис. 1. Как видно, при введении р-дикетоната европия полностью разрешаются сигналы И не только при разных атомах С в цикле, но и сигналы Н в экваториальной и аксиальной ориентации При этом проявляется расщепление, обусловленное спин спиновым взаимодействием. Разрешение спектра смеси Л и Х-изомеров, достигаемое в присут. хирального С.р (рис. 2), достаточно для определения энантиомерного соста ва смеси. [c.307]

Чтобы понять это обращение порядка выхода энантиомеров, рассмотрим различные возможности стабилизации сорбционного комплекса (т. е. комплекса, образованного хиральным лигандом, ионом металла и разделяемыми энантиомерами в неподвижной фазе) за счет координации молекул растворителя или других лигандов в его аксиальных положениях. Считается, например, что координация молекул воды в аксиальном положении стабилизирует комплекс. Следовательно, стабильность комплекса в очень большой [c.143]

Аксиальной хиральностью обладают молекулы, имеющие хиральную ось. Хиральную ось легко получить, мысленно растягивая центр хиральности [c.25]

Цепь из четырех некомпланарных атомов (или жестких групп) в стабильной конформации такой, что воображаемое или реальное (ограниченное) вращение (с изменением знака торсионного угла) относительно центральной связи приводит к стереоизомеру (см., например, приведенные ниже соединения с аксиальной хиральностью). [c.262]

В молекуле лизергиновой кислоты имеются два хиральных центра у атомоа С-5 и С 8 таким образом возможно образование 4 сте-реоиэомеров. Из них единственным активным соединением является d-ЛСД, в молекуле которого содержится экваториальная С-в- амид ная группа. Изомер, содержащий -8-амидную группу в аксиальном положении, под названием ИЗО-ЛСД — неактивен (рис. 1)[121. [c.142]

Если одну или обе двойные связи симметрично замеш еиного аллена заменить на циклическую систему, то полученные молекулы будут тоже обладать аксиальной хиральностью, например [c.625]

При образовании ацеталя возникает новый хиральный центр, но обнаружен лищь один из двух возможных диастереомеров, в котором фенильная группа находится в экваториальном положении. О-Бензиль-ная группа в а-о-гликозидах находится в аксиальном положении. [c.572]

Хотя этот эффект известен уже давно и еще в 1928 г. был использован для определения абсолютной полярности сульфида цинка [13], он считался принципиально неприемлемым для определения абсолютной конфигурации хиральных молекул. Бийо показал, что его можно применять и для установления абсолютной полярности кристаллической структуры, содержащей хиральные молекулы [И]. В первом опубликованном сообщении было описано определение структуры кристалла рубидиевой соли (-f)-виннoй кислоты [15]-Поскольку каких-либо простых методов, которые позволили бы установить стереохимическое родство между соединениями с различным типом хиральности, не существует, применение метода Бийо к соединениям с аксиальной и планарной хиральностью явилось особенно важным. [c.40]

Последний пример показывает, что преимущественное право включения в главную цепь имеет звено с 2-конфигурацией. Обозначения Л, 5 могут быть применены и для соединений с аксиальной хиральностью. Для отнесения конфигурации изображают проекцию Ньюмена на плоскость, перпендикулярную хиральной оси, и далее применяют дополнительное правило, согласно которому заместители на конце оси, ближайшей к наблюдателю, рассматриваются как имеющие более высокое старшинство, чем заместители на дальнем конце оси. Тогда конфигурацию молекулы определяют направлением обхода заместителей по или против часовой стрелки в обычном порядке убывания старшинства от первого ко второму и затем третьему лиганду. Ниже это проиллюстрировано для 1,3-аллендикарбоновой и 2,2-йоддифенил-6,6-дикарбоновой кислот [c.44]

Карбонильные соединения с энантиотопными сторонами вводят в реакцию с огаически активными реагентами. Чаще всего используют гидридное восстановление оптически активными гидридами алюминия и бора. Хиральные гидриды получают из различных оптически активных молекул, содержащих группы, способные координироваться с бором или алюминием с образованием конформационно жестких комплексов. Например, 2,2 -дигидрокси-1,1 -динафтил (ХЫХ), молекулы которого обладают аксиальной хиральностью, может быть разделен на энантиомеры, из которых получают отттически активные комплексные гидриды алюминия [c.72]

Так, наиболее распространенным методом синтеза аксиально хиральных алленов в оптически активной форме является переход от пропаргильмых соединений с хиральным центром. Например, при восстановлении тозилатов гидридами [c.84]

При образованнн адеталя возникает новый хиральный центр, цо обнаружен лишь один из двух возможных диастереомеров. в которое фенильная группа находится в экваториальном положении. 0-Бензиль. ная группа в а-о-гликозкдах находится в аксиальном положении. [c.572]

ОКТАНТОВ ПРАВИЛО, полуэмпирическое правило, выражающее взаимосвязь между знаком и величиной наблюдаемого эффекта Коттона с одной стороны и конфигурацией или конформацией хирального соединения с другой. Впервые предложено для производных циклогексанона. Молекулу циклогексанона в конформации кресла делят тремя взаимноперпендикулярными плоскостями (А, В, С), являющимися плоскостями симметрии карбонильной группы, ва 8 октантов (см. рис.). Атомы или групшл атомов, расположенные в дальних верх, левом и ниж. правом октантах, дают положит, вклад в эффект Коттона, расположенные в дальних верх, правом и ниж. левом октантах — отрицательный. Заместители, лежащие точно в одной из плоскостей, не дают никакого вклада (аксиальные и экваториальные заместители у атома 4, экваториальные заместители у атомов 2). Для ближних октантов все знаки меняются на противоположные. [c.405]

Аналогичным образом разделяли N. Ы-днферроценилкарбо-диимид, обладающий аксиальной хиральностью [148]. [c.344]

Данные конфигурационного отнесения эфиров 17-24 в сравнении с изомерным составом исходных 1,3-Диолов свидетельствуют о стереоспецифичности образования 1,3,2-диоксаборинанов с несколькими хиральными центрами в молекуле. На примере модельной реакции 2-метил- и 2-изопропил-1,3-бу-тапдиолов (образцы с различным отношением эритро трео-изомеров) с диметиловым эфиром метилборной кислоты показано, что цис- и теранс-изомеры циклических борных эфиров 17 и 21 образуются по единому механизму через интермедиаты 17а и 21а с аксиальной В-ОСН3 группой (соответствуюшие экваториальные формы менее стабильны на 4.7-4.Э ккал/моль) [38-44]. [c.347]

Сульфенамидная группировка ассимметрична аксиальная хиральность возникает вследствие затрудненного вращения вокруг [c.439]

В полностью ацетилированных пираноидных производных изменение конфигурации у хирального атома углерода при замене экваториальной ацетоксигруппы на аксиальную сопровождается дезэкранированием соседнего аксиального протона и экранированием соседнего экваториального протона [24]. Следующие эмпирические правила позволяют предсказать химические сдвиги Н1 и Н5 в пентаацетатах гексопи-раноз относительно соответствующих значений б, 5,75 (Н1) и 3,90 (Нб), наблюдаемых в пентаацетате р-о-глюкопиранозы (7) [c.167]

Известно также [26], что химические сдвиги ядер в спектрах ЯМР гексопиранозил- и пентопиранозилфторидов зависят от их ориентации аксиальной или экваториальной) при аномерном центре. Как и аномерные протоны в пиранозных производных, экваториальный атом фтора в пиранозилфторидах дез-экранирован в сравнении с аксиальным атомом фтора. Более того, химические сдвиги подвержены также некоторым колебаниям, которые -зависят от конфигураций при других хиральных атом т углерода в пир иоидном кольце, [c.169]

Смотреть страницы где упоминается термин Хиральность аксиальная: [c.84] [c.437] [c.357] [c.405] [c.647] [c.681] [c.695] [c.2320] [c.201] [c.293] [c.83] [c.90] [c.146] [c.183] [c.6] [c.96] [c.238] [c.272] [c.21] [c.84] [c.67] [c.343] [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология