Влияние боковых групп

Влияние боковых групп [c.156]

Сополимер, полученный из диазометана и диазотолуола, представляет собой полистирол с т. пл. 220—224°, похожий на изотактический полистирол. На основании полученных результатов авторы предполагают, что для образования изотактических полимеров нет необходимости в наличии ориентирующей поверхности катализатора. Причиной регулярного расположения заместителей, по мнению авторов, является регулирующее влияние боковых групп в процессе образования полимера, которое зависит от пространственного влияния боковых групп ( стерео-химические факторы ). [c.218]

В этой связи весьма интересно предположение, высказанное Коршаком и Сергеевым, о том, что для образования изотактических полимеров нет необходимости в наличии каталитической поверхности, и что причиной регулярного расположения заместителей в полученном ими полистироле является регулирующее влияние боковых групп в процессе образования полимера. Это саморегулирование зависит от пространственного влияния боковых групп (стереохимические факторы). При радикальной полимеризации конфигурация образующегося полимера представляет случай равновесного расположения заместителей в различных направлениях, приводящий к отсутствию регулярности в строении цепи. При образовании сополимера диазотолуола и диазометана имеет место ионный процесс, и это обеспечивает одинаковую конфигурацию атомов углерода в сополимере. [c.279]

Механические потери . Влияние боковых групп. Движение линейной цепи в полиолефинах приводит к появлению двух диспер- [c.331]

ВЛИЯНИЕ БОКОВЫХ ГРУПП [c.235]

Растворимость разнозвенных полимеров возрастает по море увеличения количества аномальных звеньев и нарушения регулярности строения. Особенно резко проявляется влияние боковых групп, разветвления и нерегулярного расположения звеньев. Играют роль также полярность звеньев и их тактичность. [c.260]

Исследования структурно гомополипептидов, т. е. поли ( -аминокислот), дали также информацию о пространственном влиянии боковых групп на склонность определенных остатков в полипептидах участвовать в упорядоченных конформационных состояниях. Так, валин и изолейцин, имеющие объемистые изопропильную и втор-бутильную боковые группы соответственно, снижают тенденцию к образованию а-спиральных конформаций на отдельных участках глобулярных белков. Аналогично, аминокислоты с гетероатомом в боковом радикале, например серин, цистеин или треонин, [c.429]

В связи с тем что низшие полиолефины (полиэтилены и полипропилены) имеют важное практическое значение, было обращено внимание на сопоставление их вязкостно-температурной характеристики с характеристиками других представителей гомологического ряда поли-а-олефинов. Данные ряда авторов, относящиеся к этому вопросу, приведены на рис. 2.11. К сожалению, для цысших полиолефинов значения параметра а неизвестны, и поэтому затруд-лительно количественно объяснить экстремальный характер зависимости Е от длины бокового алкильного радикала. Такой же характер влияния боковых групп в гребнеобразных полимерах на энергию активации течения свойствен также для полиалкил-метакрилатов и полиалкилакрилатов . Значения Е полиолефинов при больших длинах боковых радикалов приближаются к значению Е, типичному для линейного полиэтилена, а у полиакрилатов— [c.138]

Известны и другие вещества с длинноценочечными молекулами, подобные к-парафинам не только по их способности образовывать комплексы с мочевиной, но и по характерным свойствам аддуктов, например по составу и плотности. Если алкильные цепи обладают достаточной длиной, то углеводороды с небольшими боковыми группами, например метильной или атомом хлора, также способны к образованию аддукта. Состав этих менее устойчивых комплексов можно рассчитать, зная длину канала и учитывая влияние боковых групп на минимальную длину цени углеводорода, который еще может быть включенным (табл. 93 и 94). [c.465]

Влияние боковых групп. В первое время ошибочно думали, что разветвление цени и нарушения в нормальной цепи молекулы парафина любого другого вида будут препятствовать взаимодействию с мочевиной. Теперь пределы возможного аддуктообразования стали более ясными, и способы отделения и идентификации путем образования аддуктов мочевины приобрели большое значение. Если к молекуле парафинового углеводорода или соответствующего эфира в положении 2 добавлена только одна простая метильная группа (/ = = 2,31 А), то, по Горину [40], в прямой цепи должно быть как минимум 10—13 атомов углерода, чтобы образовался аддукт, а если молекула имеет две боковые группы I — 3,19 А), в цепи должно быть более 24 атомов углерода (см. табл. 93 и 94). Только те парафины, молекулы которых длинноцепочечны и имеют лишь короткие боковые ветви и случайные кольцевые структуры, можно путем аддуктообразования легко удалять из смесей, например петролей-ного эфира и дистиллята смазочного масла [29]. Гейзер [36] и Шис- [c.468]

При сравнении характера пиролиза полистирола, полипропилена и полиметилена видно, что частота расположения и объем боковых групп, присоединенных к цепи главных валентностей макромолекулы, также влияют на стойкость полимеров5. Влияние боковых групп на термостойкость полимера показано на рис. 2. Пиролиз протекает в условиях, указанных на рис. 1. Все кривые идентифицированы по стр жтуре углеродных связей в повторяющейся единице полимерной цепи. На кривой 4 радикал К [c.366]

В случае полимеров с и.зоцепями влияние боковых групп на термическое расщепление особе1ни) ве.шко. l- ./ui боковая группа легко от-и[епляется, например у поливинилхлорида, то никакой деполимерн.за-цин до мономера ие происходит. [c.121]

Выражения (2.9) и (2.10) определяют две связанные системы типа Майера — Заупе. При этом среднее ориентирующее поле, в котором находится боковая мезогенная группа, зависит не только от своего параметра порядка через выражение ХИа5а, но и от параметра порядка основной цепи 5в, входящего в выражение для перекрестного взаимодействия (1—х) т5в. Аналогичное влияние боковых групп на потенциал основной цепи осуществляется через зависящее от слагаемое в потенциале С/в. Таким образом, переходы и упорядочение в одной фазе оказываются связанными с аналогичными свойствами второй фазы. Отметим, что существует большое сходство между рассмотренной моделью гребнеобразного полимера и моделью, предложенной Тен Бош [14] для описания поведения полимера в нематических растворителях. В работах Чера и др. [19, 20], содержащих множество экспериментальных данных, гребнеобразные полимеры также рассматриваются как системы из нескольких компонент, соединенных в одной молекуле. Нетрудно рассчитать свободную энергию такой системы и определить возникающие в ней фазы. Соответствующая проблема сводится к совместному решению связанных уравнений для модели Майера — Заупе и червеобразной модели, которое можно получить с помощью теории возмущений и численно [6] или путем графического или асимптотического анализа [7. В то же время качественное поведение системы можно обсудить с помощью относительных значений трех констант взаимодействия Ид, ив и те в связи С конкретными фазовыми диаграммами. Покажем, что в зависимости от выбора величины константы взаимодействия упорядочение в системе будет определяться одной из компонент, в то время как вторая компонента будет следовать за первой тем или иным образом в зависимости от отношения константы взаимодействия внутри данной компоненты к константе перекрестного взаимодействия 0 - [c.28]

Для ЖК эластомеров выше Гпр справедливы те же соотношения напряжение — деформация, что и для обычных каучуков. Поскольку в ЖК состоянии ЖК порядок связан со свойствами сетки, при расчете свободной энергии деформации начинают с рассмотрения анизотропии сеток. Следовательно, как конфор-мационные свойства цепей, так и энергетические взаимодействия следует рассматривать с учетом направления. Это предполагает использование для описания упругих свойств статистики анизотропных цепей и анизотропного вклада флуктуационных узлов и зацеплений. Как показал Де Жен для ЖК полимеров с мезогенными группами в основных цепях [32], скольжение зацеалений осуществляется преимущественно в направлении, параллельном предпочтительному, и ограничено в перпендикулярном ему направлении. Это применимо и к гребнеобразным ЖК эластомерам. В последнем случае необходимо учитывать влияние боковых групп на скольжение цепей. Как было рас- [c.382]

Влияние боковых групп можно оценить, сравнивая температуры стеклования полистиролас Тс полиметилстиролаи полиметилакрилатас Гс поли-метилметакрилата. Присутствие СНз-группы в поли-а-метилстироле и по-лиметилметакрилате препятствует свободному вращению вокруг С-С-свя-зи основной цепи и, следовательно, ограничивает ее подвижность, что и приводит к увеличению температур стеклования, этих полимеров на 70 и 100° по сравнению с полистиролом и полиметилакрилатом. [c.131]