Теория сложных реакций

Обсуждены работы, посвященные кинетике и механизму конверсии метана на никеле при 1 атм и температуре 400—900 С. Детально представлены результаты работ авторов, их обсуждение проведено на основе общей теории сложных реакций. Ил. 7. Табл. 3. Список лит. 33 назв. [c.278]

Теория сложных реакций. Журн. физической химии, 15, №5, стр. 615, 29, 1941. [c.443]

Впервые идея метода была сформулирована А. А. Баландиным в 1940 году и затем подробно развита в течение последу-юш,их трех лет в его работах [3] Химия и структура , Структурная алгебра в химии , Теория сложных реакций . [c.35]

H. H. Семенов. Кинетика сложных гомогенных реакций. I. Общая теория сложных реакций,— ЖФХ, 1943, 17, 187. [c.52]

Наиболее важным заключением, которое, как нам кажется, необходимо сделать в настоящий момент, является вывод о том, что цепная теория подняла ряд важнейших принципиальных вопросов общей теории сложных реакций, а это эквивалентно постановке наиболее принципиальных вопросов современной теоретической химии. Наиболее важным с этой точки зрения является вопрос об обратных связях в химии, вопрос о том, каким образом один законченный цикл может способствовать осуществлению другого или других циклов образования конечных продуктов. Газофазные цепные реакции, протекающие через радикалы, являются, по-видимому, наиболее простыми и доступными исследованию процессами такого типа. Мы знаем, однако, что и в этой области имеются десятки нерешенных вопросов — это истинные детальные механизмы замедленных, так называемых вырожденных разветвлений, действие гомогенных катализаторов типа N0, НВг, J2, ИТ. п., это химические механизмы процессов гетерогенного зарождения цепей, установление которых связано с решением общих проблем гетерогенного катализа, и многие другие. [c.226]

Прогресс в области электронных вычислительных и управляющих устройств повыщает актуальность задачи математического описания скоростей промышленных химических процессов. Объектом количественного изучения становятся скорости все более сложных процессов. Поэтому наряду с развитием экспериментальных методов требуется разработка путей теоретического подхода к кинетике реакций. Предлагаемая статья посвящена общим вопросам теории сложных реакций, протекающих стационарна или квазистационарно Ч Развиваемая ниже трактовка приложима как к гомогенным, так и к гетерогенным реакциям при рассмотрении реакций на поверхностях будем предполагать, что поверхность однородна (если не указано противоположное). [c.46]

Развитие химической кинетики уже давно привело к тому, что кинетические исследования стали одним из необходимых этапов изучения различных физико-химических процессов. Химическая кинетика, являясь составной частью физической химии, фактически сформировалась в отдельную науку. Успехи кинетики гомогенных химических реакций выразились, в частности, в создании и всесторонней разработке представлений о цепных процессах, в обосновании основных кинетических закономерностей теорией абсолютных скоростей реакций, в появлении теории сложных реакций. [c.5]

Автор счел целесообразным подробно рассмотреть вопросы стадийности химических реакций и, в частности, более детально осветить проблемы стационарности и квазистационарности, чтобы подвести читателя к обсуждению теории сложных реакций. Здесь читатель знакомится с элементами этой теории, в частности, с открывшимися недавно возможностями применения теории графов, с распространением на многомаршрутные процессы. [c.6]

Рассматривая развитие химической кинетики в гетерогенном катализе нельзя не заметить решающий вклад, внесенный советскими исследователями. Это относится к таким фундаментальным вопросам, как расширение метода квазистационарных концентраций и использование его в катализе, распространение теории абсолютных скоростей реакций на гетерогенный катализ, создание представлений о процессах в реальных поверхностных слоях и их кинетическая трактовка, теория сложных реакций, развитие теоретических проблем макрокинетики, динамика каталитических систем, исследования кинетики промышленных процессов, использование кинетических данных для моделирования реакторов (Н. Н. Семенов, М. И. Темкин, Г. К. Боресков, С. 3. Рогинский, Д. А. Франк-Каменецкий, М. Г. Слинько и др.). Изложению указанных вопросов будут в значительной мере посвящены следующие главы. [c.18]

V. ЭЛЕМЕНТЫ ТЕОРИИ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЙ И ЕЕ ПРИЛОЖЕНИЕ К КАТАЛИЗУ [c.139]

Как видно, в некоторых случаях стехиометрические числа равны нулю, указывая, что данная стадия не участвует в рассматриваемом направлении. Еще раз подчеркнем, что важно не абсолютное значение стехиометрического числа, а его относительное значение по отношению к стехиометрическим числам других стадий, показывающее, сколько раз данная стадия должна повториться для однократного превращения исходных веществ в соответствии с принятой стехиометрией (т. е. чтобы молекул А , Vg молекул А ,. .. превратились в vi молекул А ь V2 молекул А> и т. д.). Такое однократное превращение в теории сложных реакций называют пробегом реакции. Один пробег реакции соответствует степени полноты ее, равной единице, т. е, превращению одного эквивалента исходного вещества [см, равенство (11,26)]. [c.150]

Если реакция протекает по нескольким независимым маршрутам, то участие в них дайной стадии определяется числом ее повторений, необходимых для однократного осуществления реакции по каждому из маршрутов. Протекание реакции по каждому из маршрутов как бы вносит свой вклад в скорость данной стадии, которая должна для этого успеть повториться соответствующее число раз, определяющее ее стехиометрическое число по рассматриваемому маршруту, а следовательно, скорость ее больше, чем скорость по данному маршруту. Теория сложных реакций дает соотношение [c.157]

Краткое рассмотрение элементов теории сложных реакций показывает, что имеющиеся в настоящее время представления дают возможность трактовки их кинетических закономерностей с переходом от скоростей стадий к скоростям реакции по разным маршрутам. Такие переходы могут быть осуществлены без упрощений, искажающих смысл самой задачи и маскирующей реальные эффекты. Разумеется, все-таки теория охватывает не очень сложные случаи, хотя в принципе они также могут быть решены. [c.203]

Краткое рассмотрение, проведенное в этой главе, имело лишь целью обсудить основное кинетическое содержание селективности и показать возможности ее анализа на базе теории сложных реакций. Как видно, имеется тесная взаимосвязь между кинетическими закономерностями реакций и характеристиками их селективности. Поэтому анализ селективности реакций позволяет не только выявить их особенности, имеющие значение для теории и практики, но и судить об исходных кинетических закономерностях, помогая выбору наиболее адекватных. [c.218]

В настоящей монографии автор пытался познакомить читателя с разными сторонами химической кинетики в гетерогенном катализе и ее современными аспектами. Для успещного использования этой сложной науки необходимо подробное знакомство с заложенными в нее теоретическими предпосылками. Поэтому здесь столь подробно освещались вопросы стадийности, основы теории абсолютных скоростей реакций, проблемы теории сложных реакций, термодинамические аспекты и закономерности процессов в реальных поверхностных слоях. Вместе с тем, нельзя было оставить вне рамок изложения столь важные вопросы, как процессы переноса и их роль в катализе. Мы не могли здесь уделить достаточно внимания кинетическим моделям каталитических процессов и всему комплексу проблем, связанных с кинетическим экспериментом. [c.329]

Вторая часть монографии составлена нами по плану, намеченному А. А. Баландиным, и представляет собой подбор опубликованных ранее статей (гл. VI, разделы 2 и 3 по ЖФХ, 15, 615, 629, 1941 гл. VII по ЖОХ, 10, 1399, 1940), а также некоторые не публиковавшиеся ранее материалы (гл. VI, разделы 1, 4 и 5). В главах I—V излагается метод нахождения системы дублетных и триплетных реакций и рассмотрено применение теории к расчету промежуточных равновесий, промежуточных продуктов на примере синтеза бутадиена в процессе С. В. Лебедева. Последняя глава монографии содержит работы А. А. Баландина по разработке теории структурной алгебры и применению ее в химии. Сюда вошли обзор, опубликованный в 1940 г. (Усп. химии, 9, 390, 1940), и пять статей, подробно излагающих основы применения структурных матриц в химии, новые формулы строения, модели пространственных конфигураций, применение детерминантов в химии. Несмотря на неизбежность некоторого повторения отдельных мест, казалось целесообразным привести весь этот чрезвычайно ценный материал, опубликованный в журналах, издававшихся небольшими тиражами в период Отечественной войны, и мало известный широкому кругу читателей. Между тем в последнее время проявляется определенный интерес к привлечению в химию, и в частности в катализ, математических методов, о чем свидетельствуют, например, работы, цитируемые в настоящей монографии. Нужно отметить, что работы А. А. Баландина по теории сложных реакций и применению структурной алгебры в химии намного предвосхитили развитие этой области науки. [c.4]

Автору также принадлежит ряд работ по применению структурной алгебры в химии [12—22]. Этот материал, опубликованный автором в 1940—1943 гг., изложен в последней главе монографии. Указанный выше раздел по теории сложных реакций в настоящей книге представляет переход к работам подобного рода. [c.6]

Глава VI ТЕОРИЯ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЙ [c.283]

РАЗДЕЛ 2. ОСНОВАНИЯ ТЕОРИИ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИИ Кинетические симплексы [c.297]

П.З. ТЕОРИЯ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЙ И МЕТОД СТАЦИОНАРНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ [c.50]

Теория сложных реакций, базирующаяся на принципе стационарности, была развита в работах Темкина [73] и Хориути [81] и подробно рассмотрена в монографии [31]. Ниже будут кратко изложены основы этой теории в приближении однородной каталитической поверхности. Мы еще вернемся к ней в гл. V, посвященной построению кинетических моделей гетерогенно-каталитических реакций. [c.50]

Сложные химические реакции в отношении кинетики определяются двумя или большим числом простых реакций, в той или иной форме связанных между собой. При разработке теории сложных реакций принимается, что в системе протекает одновременно несколько простых реакций, каждая из которых осуществляется самостоятельно, и для них применимы уравнения кинетики простых реакций. [c.7]

Исторический обзор следует дополнить указанием на работы русских и советских ученых в области теории сложных реакций. [c.178]

Вопросу о промежуточных, активных неклассических формах уделено много внимания в лекциях Захтлера [9] и Гарнетта [10] и в некоторых докладах, в частности в докладе Калечица, Липовича и Шмидта [11]. Но я думаю, что по своему значению для теории сложных реакций эти формы заслуживали бы еще большего места на нашем Симпозиуме. Ведь в них скрыт ключ к пониманию многих явлений сложного катализа. Также недостаточно, всего лишь одним докладом Эмануэля с сотрудниками [12], представлен вопрос о гомогенно-гетерогенном катализе. Такие процессы, связывающие гетерогенный катализ с цепными гомогенными реакциями, встречаются в сложном гетерогенном и гомогенном катализе значительно чаще, чем это обычно считают. Они представляют большой принципиальный интерес и особенно характерны, по-видимому, для гетерогенного катализа жидкофазных реакций. [c.7]

В 1964 году автором была написана монография [17], в которой делалась попытка рассмотреть и суммировать общие закономерности химической кинетики в гетерогенном катализе и ее своеобразное преломление в нем (исправленное и дополненное издание вышло в ЧССР в 1969 г. [18]). За прошедшее время химическая кинетика в гетерогенном катализе значительно шагнула вперед. Это относится, в первую очередь, к дальнейшей разработке теории сложных реакций, к расширению макрокинети-ческих исследований, развитию кинетического эксперимента и методов интерпретации кинетических данных, созданию ряда кинетических моделей практически важных процессов, где кинетика стала приносить ощутимые плоды. [c.5]

Теория сложных реакций, начало которой было положено уже упоминавшимися работами Боденштейна, Семенова, Франк-Каменецкого, Христиансена [89, 118, 276, 277] и Баландина [302], в последнее время значительно расширилась, особенно благодаря представлениям, развитым Гориути [303, 304] н Темкиным [305—309]. Отправной точкой этих представлений является предположение о стационарности или квазистационарности реакций, хотя некоторые положения могут быть распространены и на нестационарные режимы. Здесь мы кратко рассмотрим основные понятия и выводы теории сложных реакций, возникшие на современном этапе, необходимые для трактовки кинетических закономерностей. [c.139]

ТЕОРИЯ ГИДРОГЕНИЗДдаИ. КЛАССИФИКАЦИЯ КАТАЛИХИШСКИХ,. ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. ТЕОРИЯ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЙ. СТРУКТУРНАЯ АЛГЕБРА В ХИМИИ [c.1]

Монография, написанная известным советским ученым, академиком А. А. Баландиным, является завершающей частью трехтомного труда по созданной им мультиплетной теории катализа. Часть I выпущена в 1963 г., часть II — в 1964 г. В III части книги с точки зрения мультиплетной теории изложены основы теории гидрогенизации и классификации реакций органического катализа, охватывающей около 2000 типов органических реакций, теория сложных реакций и структурная алгебра в применении к химии. Детально рассмотрены механизм и кинетика каталитической гидрогенизации и родственных реакций обмена с дейтерием, гидрогенолиза и дегидрогенизации. Даны рекомендации для количественной обработки результатов при избирательной гидрогенизации олефиновых и ацетиленовых соединений, проведен критический анализ существующих в настоящее время представлений в области гидрогенизации органических соединений. [c.2]

В предлагаемой читателю настоящей монографии рассматриваются вопросы, связанные с мультиплетной теорией теория гидрогенизации, с одной стороны, и классификация органических реакций, теория сложных реакций и структурная алгебра в применении к химии — с другой. [c.3]

Однако, как показывает опыт, упрощенная модель идеального адсорбированного слоя во многих случаях остается работоспособной. Она фактически явилась приложением к гетерогенным реакциям моделей, общепринятых в гомогенной химической кинетике. Обоснование ее дал М. И. Темкин [384. Основные результаты теории сложных реакций, основанной на модели идеального адсорб1.рованного слоя, представлены в [238, 241, 369, 525 [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология