Анодное гидроксилирование

Примеры реакции анодного гидроксилирования. Как правило, реакции гидроксилирования протекают с низкими выходами, не превышающими 20—30% [98, 99]. [c.360]

Единственным возможным анодным процессом при электролизе водно-щелочных растворов является разряд гидроксильных ионов, поэтому эти растворы наиболее подходят для реакций анодного гидроксилирования. [c.432]

В процессе анодного окисления ароматических карбоновых кислот может происходить гидроксилирование ядра или окисление боковых цепей. Гидроксилирование обычно протекает в орто- или пара-положении по отношению к карбоксильной группе. Затем следует дальнейшее гидроксилирование и в конечном итоге разрущение бензойного ядра. [c.350]

Азогруппа как таковая устойчива к анодному окислению, поэтому при окислении ароматических азосоединений протекает только гидроксилирование бензойного ядра. Азобензол при окислении на платиновом аноде образует 4,4 -диоксиазобензол и дифенил-4,4 -бис (азо-4,4 -фено [265—267] [c.359]

Аналогичные результаты получены при анодном ароматическом гидроксилировании. Окисление фенольных соединений при контролируемом потенциале происходит в водной среде при относительно низких значениях потенциала [13]. [c.59]

Ронлан и сотр. [194] повторно исследовали синтетическую полезность реакции анодного гидроксилирования в системе, использованной ранее Фихтером и Мейером [195]. Анодное окисление простых одноатомных фенолов на свинцовом аноде (строго говоря, в условиях реакции используется анод из диоксида свинца) в разбавленной водной серной кислоте представляет собой универсальный синтетический метод превращения фенолов либо в циклогексадиен-2,5-оны, либо в гидрохиноны, которые являются ценными полупродуктами в синтезе, так как для приготовления циклогексадиен-2,5-она не существует простых и универсальных методов. В качестве модельных соедине- [c.246]

Сообщается и об анодном гидроксилировании ряда ароматических гетероциклических соединений. Анодное окисление различных 3,4-дизамещенных фуранов в ацетонитриле, содержащем водный бикарбонат натрия и тетрафторборат лития, с высоким ВТ дает смесь цис- и гранс-2,5-дигидро-2,5-дигидрокси-фуранов [200]. Продукт окисления — 2,5-дигидро-2,5-дигидрок-си-3,4-диэтилфуран — легко превращается в ангидрид при стандартном окислении по Джонсу. [c.249]

В предыдущем разделе отмечалось, что анодное гидроксилирование ароматических соединений ограничено теми субстратами, которые окисляются легче, чем водная среда. А так как получающиеся фенольные соединения менее устойчивы по отношению к дальнейшему окислению, чем исходные субстраты, то трудно ожидать простого монозамещения. Использование в качестве растворителя трифторуксусной кислоты приводит к первоначальному образованию продуктов трифторацетоксилирования, которые значительно труднее окислить, чем субстрат. А поскольку трифторацетаты легко гидролизуются, гидрокси-производные становятся легкодоступными. [c.251]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Ранние исследования показали, что ароматическое кольцо толуола очень устойчиво по отношению к окислению. Было найдено, что метильная группа легче подвергается окислению, давая бензальдегид [48]. Имеются указания, что промежуточным продуктом при образовании альдегида является бензиловый спирт так как он очень неустойчив, то сразу же окисляется до более устойчивого бензальдегида [49]. Бензальдегид может быть получен примерно с 20% выходом при анодном окислении эмульсии толуола в смеси разбавленной азотной и уксусной кислот на платиновом аноде при низкой температуре [50]. Выход может быть значительно увеличен, если применить переносчик кислорода I51]. Подобные же результаты получаются, когда толуол растворяется или всаливается в водный раствор натриевой солн ксилолсульфокислоты [52]. Наряду с гидроксилированными производными толуола (о-крезол и п-крезол), являющимися промежуточными продуктами при образовании толухинона и хинона, среди продуктов реакции была также найдена бензойная кислота [53]. Толухинон может быть далее окислен на аноде из двуокиси свинца до смеси кислот муравьиной, мезаконовой и малеиновой [541. [c.136]

Установлено, что анодное окисление о-толуолсульфокислоты (I) приводило к образованию в качестве промежуточного продукта надкислоты (П), которая затем окислялась до гидроксилирован-ной карбонсульфокислоты-3,4-диокси-6-сульфобензойной кислоты (П1) и, наконец, до мезаконовой кислоты (IV) [91] [c.146]

Эти процессы обычно называют общим термином — анодное замещение . В зависимости от природы замещающего агента X с помощью анодного замещения можно осуществить фторирование, хлорирование, бромирование, иодирование, гидроксилирование, роданирование, селенцианирование, получение эфиров азотной кислоты, нитрование, метоксилирование, сульфирование и диазотирование. [c.430]

По-видимому, наибольшее влияние на направление реакции анодного окисления и выход продуктов гидроксилирования оказывает состав раствора. Гомогенные растворы исходного соединения могут быть получены в органических или водно-органических раствр-рителях. В качестве органического растворителя рекомендуется использовать ацетонитрил [93—95] или спирт [100]. Можно подвергать электролизу водные растворы, содержащие гидроксилиру-емые вещества в концентрациях, соответствующих их растворимости [96, 97] или эмульсии исходных соединений [98, 99]. [c.359]

Анодная функционализация — важная область синтетической органической электрохимии. К процессам этого типа относятся ацетамидирование, ацилоксилирование, алкоксилирование, цианирование и гидроксилирование, а также галогенирование. Реакции проводят путем электролиза в растворе полярного растворителя, содержащего подходящий анион электролита и органический субстрат. Различные богатые электронами частицы [c.55]

Если анодное окисление ФА проводить в ацетонитриле, содержащем достаточное количество воды (3 М), гидроксилирование может подавить димеризацию, и тогда основным продуктом будет 9-гидрокси-9-фенилантрон [16]. Как указывалось в разд. 3.2, катион-радикал ДФА, электрохимически генерированный при потенциале лимитирующего тока первой волны (- 1,3 В относительно нас.к.э.), в ацетонитриле в присутствии [c.245]

Алкилароматические соединения подвергаются гидроксилированию боковой цепи. Например, препаративное окисление кумола во влажном ацетонитриле в присутствии перхлората натрия или тетрафторбората тетрабутиламмония приводит к образованию 2-фенилпропанола-2 [191]. Анодное окисление 3-ме-токсиэстратриена-1,3,5 (10), в водном ацетонитриле сопровождается бензильным гидроксилированием с образованием смеси изомерных 9-гидроксипроизводных — 9а- и 9р-гидрокси-3-ме-токсиэстратриенов-1,3,5(10) [180]. [c.246]