метил перфтор

Аналогично из. метил(перфтор-трет-бутил) метилового эфира получают (перфтор-грет-бутил) карбинол т, пл. 100—102°С [28], 105 °С [29]) выход 45%. [c.20]

Наряду с интересом к синтезу фторсодержащих гетероциклических соединений эти соединения начали применять и для технических целей. Это прежде всего жидкие диэлектрики, высокотемпературные теплоносители, смазки для прессформ формирования изделий из пластмасс и металлов, комплексоны и экстрагенты. Показана возможность создания на основе ряда гетероциклов, в частности перфтор-4-метил-1,3-диоксолана [37], нового класса высокотемпературных аморфных фторопластов, используемых для производства световодов. [c.9]

При взаимодействии гексаметилдисилазана с адцуктом перфтор-2-метил- [c.54]

Эти результаты позволяют ясно понять важность стерических факторов в реакции перфтор-2-метил-2-пентена с первичными алкиламинами. [c.61]

В случае реакции перфтор-2-метил-2-пентена с эпихлоргидрином в присутствии СзР или триэтиламина в апротонных биполярных растворителях (диг-лим, ацетонитрил) образуется производное тетрагидрофурана 37 [75]. Здесь фторид-ион присоединяется по кратной связи с образованием С-нуклеофила, который реагирует с эпихлоргидрином, замещая хлор и расщепляя эпоксидное кольцо по связи О-СН. Промежуточно образующийся О-нуклеофил вступает в реакцию внутримолекулярной нуклеофильной циклизации, замещая атом фтора фрагмента СР9. [c.64]

Таблица 9. Зависимость соотношения продуктов реакции перфтор-2-метил-2-пентена с этиленгликолем в различных растворителях N (3 [83]

При реакции перфтор-2-метил-2-пентена с анилином в отсутствие основания или при наличии триэтиламина образуется [2-пентафторэтил-З-трифтор-метилхинолин-4-ил]фениламин 116, структура которого подтверждена рентгеноструктурным анализом (рис. 4) [159]. [c.100]

Аналогично из перфторизобутилена, хлордиметилового эфира и sF получают метил (перфтор-трет-бутил) метиловый эфир (т. кип. 65—67 °С выход 61,5%) [2 8] из метил-1-хлО рэтило1ВОго эфира— метили -(перфтор-г рет-бутил)этиловый эфир (т. кип. 83—85 С выход 67,9%) [28] из а-бромбеизилбензоата— а-Сперфтор-трег-бутил)бензилбензоат [т. пл. 54—55 °С (из гексаиа) выход 51%] [28]. [c.24]

При реакции перфтор-2-метил-2-пентена 1 с азидом натрия при -10 °С получается устойчивое при такой температуре производное этого перфторолефина 6, которое при комнатной температуре в четыреххлористом углероде или при облучении ультрафиолетовым светом превращается в производное азирина 7 [39]. Однако выполнение реакции в смеси ацетонитрил-этиловый спирт приводит к образованию устойчивого 5-этоксиперфтор-4,4-диметил-5-этил-1,2,3-триазола 8 (строение подтверждено данными рентгеноструктурного анализа, рис. 1 [40]), которое формируется из неустойчивого промежуточного соединения 9 [39]. [c.49]

Подобно ведет себя перфтор-2-метил-2-пентен с другими пространственно затрудненными аминами, например с изопропиламином. Формирование 4-членного гетероцикла в этом случае можно интерпретировать как присоединение по С=С связи, дегидрофторирование и замену атома фтора в изо-меризованном перфтор-2-метил-1-пентене. Последующая внутримолекулярная циклизация соединения типа 17 дает изопропил [1-изопропил-4-пента-фторэтил-3-трифторметил-1Н-азет-2-илиден]амин [58]. [c.57]

При взаимодействии перфтор-2-метил-2-пентена с глицидолом вначале получается виниловый эфир 38, эпоксидный цикл которого расщепляется под действием минеральных кислот (8%-й НВг, 33%-й H l). Образующийся при раскрытии эпоксидного цикла спирт 39 в присутствии каталитических количеств NEt3 легко циклизуется в 1,3-диоксолан 40. [c.64]

Взаимодействие перфтор-2-метил-2-пентена и эпихлоргидрина в присутствии СзР или триэтиламина в апротонных растворителях приводит к образованию тетрагидрофурана 49. Реакция осуществляется за счет раскрытия эпоксидного кольца под действием фторид-иона с генерацией 0-нуклеофильного центра, реагирующего по кратной связи перфторолефина. Последующая циклизация под действием карбокатиона и с участием новой терминальной двойной связи дает конечный продукт реакции. [c.68]

Взаимодействие перфтор-2-метил-2-пентена с этиленгликолем в условиях нуклеофильного катализа основаниями (СзР, КЕ1з, КаОН) приводит к образованию промежуточного карбаниона В, которое стабилизируется элиминированием фторид-иона с образованием продукта формального замещения атома фтора при кратной связи олефина 1 — соединения 51. При этом при кратной связи оказывается заместитель, обладающий электронодонорными свойствами. Последующая внутримолекулярная нуклеофильная циклизация затрагивает а-атом углерода этой кратной связи, что ведет к образованию пятичленного гетероцикла — 2-пентафторэтил-2-гексафторизопропил-1,3-диоксолана 51 как главного продукта реакции [83, 84]. Помимо них получается и 5-пентафтор-этил-5-перфтор-(2 -метил)этинил-1,3-диоксолан. [c.69]

К-Арилпроизводные азолов, содержащих перфторалкильные группы, представляют интерес как полупродукты для синтеза потенциально биоактивных веществ, используемых при создании препаратов для медицины и сельского хозяйства [94-96]. Их синтез проводят, как правило, путем введения в гетероцикл различными способами перфторалкильных групп [97-99]. В последние годы развивается новый подход, основанный на реакции доступных и выпускаемых промышленностью перфторолефинов с бинуклеофильными реагентами [100-110]. Показано [106], что взаимодействие перфтор-2-метил-2-пентена с арилгидразинами в присутствии триэтиламина дает 1-арилпроизводные пиразола. Ключевым моментом этого процесса является промежуточное образование сопряженной системы связей С=С-С=М. В таком промежуточном соединении происходит внутримолекулярная нуклеофильная циклизация, приводящая к формированию 5-членного гетероцикла. [c.72]

Так, перфтор-2-метил-2-пентен реагировал с гидразонами в присутствии оснований типа карбоната натрия в тетрагидрофуране при О °С, давая азин с выходом 35 % [100-102]. Эти азины были преобразованы в пиразолы нагреванием со смесью карбоната натрия и фторида цезия в диоксане при 100 °С. Циклизация в пиразолы может быть понята в терминах атаки фторид-иона на промежуточное соединение, содержащее систему сопряженных кратных связей (маршрут а). При нагревании азинов в присутствии карбоната натрия без фторида цезия реакция была медленной и вела к метанам, содержащим пиразоль-ные кольца (маршрут в). [c.73]

Основываясь на предполагаемом механизме реакции, можно предсказать, что этот метод имеет большой потенциал для дальнейшего применения к другим бинуклеофилам для получения перфторалкилированных гетероциклических соединений. Например, реакция арилгидразина с перфтор-2-метил-2-пентеном в присутствии триэтиламина привела к К-арилперфтор-3-этил-4-метилпиразолу [c.73]

В то же время взаимодействие перфтор-2-метил-2-пентена с гидразингид-ратом в тех же условиях приводит к образованию только имина соответствующего кетона 60 и 61. [c.74]

Можно полагать, что реакция перфтор-2-метил-2-пентена с арилгидразинами протекает по следующей схеме [103]. Первоначально образуется продукт винильного замещения, который далее подвергается прототропной изомеризации (енамин превращается в кетен-имин), дегидрофторированию (образование терминальной двойной связи) и циклизации (формирование цикла пиразола). По этой схеме триэтиламин оказывает влияние на протекание всех трех стадий. На первой стадии он способствует первоначальной атаке по активированной (за счет образования триэтиламмониевой соли), на стадии дегидратирования — элиминированию НР и связыванию двух эквивалентов НР, образующихся в ходе процесса. [c.75]

Интересный подход к синтезу азотсодержащих гетероциклов с двумя кольцами со стерическими затруднениями у атома азота был развит авторами работ [133-136]. Так, реакция между перфтор-3-изопропил-4-метил-2-пентеном и вторичными аминами (диметиламином, пирролидином и т.д.) дает следующие гетероциклические соединения 1-метил-40,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметил-этил)-3,3,5-трис(трифторметил)-2,3-дигидро-1Н-пиррол 70, 6(1,2,2,2-тетра-фтор-1-трифторметил-этил)-5,7,7-трис(трифторметил)-2,3,7,7а-тетрагидро-1Н-пирролизин 71, 2-(1,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметил-этил)-1,1,3-трис(три- [c.80]

Другой интересный процесс был обнаружен авторами работ [141-143]. Исследование реакции перфтор-2-метил-2-пентена с оксимом ацетона показало, что первоначально сформированный эфир оксима ацетона З-перфтор-2-метил-пентен-2-ил 83 при 100 °С за 1 ч количественно дает 4-гидрокси-3-метил-5,5-бис(трифторметил)-4-пентафторэтилпирролон-1 84, структура которого подтверждена рентгеноструктурным анализом. [c.84]

Эта реакция, вероятно, имеет общий характер. Так, реакция оксимов цик-лопентанона и циклогексанона с перфтор-2-метил-2-пентеном дает перфтор-алкениловые эфиры, термолиз которых приводит к образованию двух типов соединений 4-гидрокси-5,5-бис(трифторметил)-4-пентафторэтил-2,3-тримети-ленпирролидин-1 85 (выход 47 %) и 4-гидрокси-5,5-бис(трифторметил)- [c.85]

Так, реакция перфтор-2-метил-2-пентена и перфтор-5-азанон-4-ена с мочевиной в присутствии триэтиламина в биполярных апротонных растворителях (МеСК, ОМР) протекает с формированием 6-фтор-4-пентафторэтил-5-триф-торметил-1Н-пиримидин-2-она 93 и производного 5-триазина соответственно [150, 151]. [c.90]

Реакция перфтор-2-метил-2-пентена с бензамидинами в присутствии гидроокиси натрия дает 4-фтор-2-фенил-6-пентафтор-этил-5-трифторметилпири-мидин 95 [150]. В соединении 95 атом фтора в положении 5 обладает высокой подвижностью и во влажной атмосфере превращается в 6-пентафторэтил-2-фенил-5-трифторметил-ЗН-пиримидин-4-он 96. В случае реакции пер-фтор-2-метилпент-2-ена с 4-нитробензамидином в присутствии щелочи наряду с ожидаемыми соединениями 97 и 98 получено соединение 99 [150]. [c.90]

Установлено [126], что продуктами реакции перфтор-2-метил-2-пентена и перфтор-5-азанон-4-ена с солянокислым гуанидином в присутствии триэтиламина являются 4-фтор-6-пентафторэтил-5-трифторметилпиримидин-2-ила-мин 101, строение которого подтверждено данными рентгеноструктурного анализа (рис. 3), и соединение 102 соответственно. [c.92]

Реакция перфтор-4-метил-2-пентена с этиленгликолем также ведет к 2 - фтор- 2 -трифторметил - 3 - (2,2,2 -трифтор-1 -трифторметилэтилиден)-1,4 - ди - [c.95]

Второй нуклеофильный центр может возникать и за счет таутомеризации ненасыщенных связей под действием оснований, например фторид-иона. Так, при реакции перфтор-2-метил-2-пентена с активными метиленовыми соединениями, например ацетил ацетоном, этилацетил ацетатом, бензоилацетонитри-лом, бензоилметилперфторалкилкетонами, в присутствии КР наряду с продуктами нуклеофильного замещения фтора при кратной связи (соединение 109) получаются и 5-производные 4-(пентафторэтил)-2,2-дифтор-3-(трифторме-тил)-6-метил-2Н-пирана 110 [156]. [c.97]

Перфтор-2-метил-2-пентен в реакции с а-нафтиламином дает 1-азафенан-трен, а с 2-метокси-5-аминопиридином — производное [1,5]нафтиридина [157]. [c.100]

Высказывалось предположение о том, что для ароматических аминов наличие в бензольном кольце электронодонорных заместителей способствует образованию производных хинолина. Действительно, установлено, что при реакции перфтор-2-метил-2-пентена с 2,4-диметоксианилином получается 4(2.4-диме-токсианилино)-6,8-диметокси-2-пентафторэтил-3-трифторметилхинолин [157]. [c.100]

Показано [94], что перфтор-2-метил-2-пентен и перфтор-5-азанон-4-ен гладко реагируют с двумя молями анилина, 4-фторанилина и 4-метоксианили-на в присутствии трех молей в ацетонитриле с образованием производных [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология