Соединение первого и второго начал

Используемые при этом методы всегда требуют привлечения исходных экспериментальных данных, а применяемые теоретические представления неизбежно будут в какой-то степени интуитивными, полуэмпирическими и не всегда могут быть во всех деталях строго обоснованными. Однако простота применения этих методов и больщая универсальность, позволяющая совместно рассматривать щирокий круг реакций и объектов, делают их очень важными и полезными как для трактовки реакционной способности органических соединений, так и для изучения механизмов органических реакций. В настоящее время наиболее щироко используются два количественных подхода к реакционной способности органических соединений. Первый из них — применение корреляционных уравнений и корреляционного анализа — существует уже более сорока лет. Второй — использование приближенных квантовомеханических моделей, основанных на применении теории возмущений молекулярных орбиталей, — начал интенсивно развиваться только в последние годы, но находит все более широкое применение. В отличие от строгих квантовомеханических расчетов, приложимых в основном к отдельным молекулам и не дающих возможности использовать сравнение реакционной способности структурно близких соединений, метод возмущений молекулярных орбиталей плодотворно применяется для общей трактовки реакционной способности органических молекул. Подробное рассмотрение этих концепций выходит за рамки этой книги и привело бы к недопустимому росту ее объема. Поэтому далее будут рассмотрены только основы и простейшие приложения этих методов. Для более глубокого знакомства с ними следует обратиться к специальной литературе. [c.249]

Примерно в течение сорока лет с начала разработки теории валентности и до конца XIX в, как химики-неорганики, так и химики-органики испытывали потребность в развитии первоначальной теории валентности, которая оказалась совершенно недостаточной для объяснения химических свойств непрерывно возрастаюш его числа соединений в этих обеих важных областях химии. К концу века теория валентности была превраш,ена в эвристическую систему. Это шло по двум путям, направленным к одной цели один путь был удачно проложен Т иле в области органической химии, другой проходил через неорганическую химию и был освеш ен гением Вернера. Оба ученых в качестве отправной точки зрения исходили из соображений о природе органических соединений, но первый стремился истолковать свойство и строение многочисленной группы ненасыщенных соединений, а второй — строение неорганических комплексов. Оба преуспели в своих теоретических исследованиях. [c.313]

Теоретически закон Гей-Люссака—Джоуля можно вывести с помощью второго закона термодинамики, но установлен он был опытным путем. Опыты Л. Гей-Люссака (1809) и Дж. Джоуля (1844) заключались в следующем. Система из двух баллонов, соединенных трубкой с краном, помещалась в сосуд с водой, температура которой измерялась термометром. В одном из баллонов находился газ при некотором давлении рг, другой баллон был пустой (р2 = 0). При открывании крана первый баллон охлаждался, второй нагревался, но после установления равновесия температура воды в сосуде оставалась такой же, как до начала опыта. Следовательно, теплота расширения равнялась нулю <Э = 0. Так как объем системы из двух сосудов оставался постоянным, то и работа А = 0. Следовательно, в соответствии с первым законом термодинамики АС/ = 0, т. е. внутренняя энергия идеального газа не изменяется при изменении его объема. [c.27]

Соединение первого и второго начал [c.127]

Кинетические измерения. Мерная колба с раствором ртутноорганического соединения в диоксане и колба с соляной кислотой определенной концентрации термостатированы в течение 30 мин. Затем пипеткой отобрано мл раствора соляной кислоты и быстро вылито в мерную колбу с раствором ртутноорганического соединения, доведено до метки термостатированным диоксаном. После энергичного перемешивания в течение 5— 10 сек. колба с реакционной смесью термостатирована. За время начала реакции принят момент, когда половина соляной кислоты прибавлена к раствору ртутноорганического соединения. Первая проба отобрана через одну минуту после начала реакции. Реакция остановлена выливанием аликвоты (lO мл) реакционной смеси в такой объем раствора щелочи, чтобы нейтрализовать 80—90% непрореагировавшей кислоты. За время отбора пробы принят тот момент, когда в раствор щелочи прибавлена половина пробы. Избыток кислоты оттитрован потенциометрически раствором едкого натра в 60%-ном диоксане. Измерения проведены на потенциометре марки ЛП-58 с использованием насыщенного водного каломельного и стеклянного электродов в шкале милливольт. Контрольными опытами на специально приготовленных смесях показано, что присутствие продуктов реакции не влияет на точность определения соляной кислоты потенциометрическим методом. Порядок реакции определен интегральным методом, а также из кинетической кривой [8]. Скорости реакций во всех случаях описывались кинетическим уравнением второго порядка [c.440]

Может ли химическая реакция являться термодинамическим процессом и можно ли к ней применять первое и второе начала Для ответа на этот вопрос рассмотрим пример химической реакции, например, соединение газообразного водорода с газообразным кислородом в водяной пар. [c.282]

Таким образом, на первой стадии анализа, при последовательном соединении первой и второй колонок, максимум зоны углеводородов перейдет из первой колонки во вторую через 42 с после начала процесса если переключение потока не будет проведено, то через 2 мин 33 с максимум зоны парафина перейдет из второй колонки в детектор. Во избежание этого в интервале (с учетом ширин пиков) 1—2 мин после начала опыта необходимо изменить последовательность колонок . [c.136]

Для веществ, содержащих водород в меньшем количестве, правильное определение элементов удается, если к навеске добавить небольшое количество воды (3—5 мг). Следует, однако, учесть, что взаимодействие вещества с водой может произойти еще на холоду, т. е. до начала термического распада. Тогда, взаимодействуя с водой, хлорсилан переходит в полимерный силоксан, а последний уже не может быть количественно окислен одним только кислородом. Свободный галоид может взаимодействовать с окисью хрома, однако он образуется лишь при термическом распаде соединений первой группы и не образуется при разложении веществ второй группы. [c.64]

По первой схеме начало молекулы соединяется с ее концом ( голова к хвосту ), а по второй — начало с началом ( голова к голове ). Для соединения по первой схеме более благоприятны условия роста цепи ионной полимеризации, так как в этом случае сочетание молекул происходит в соответствии с их полярностью начало молекулы, заряженное положительно, соединяется с концом, заряженным отрицательно, и наоборот. Этим можно объяснить, что стереорегу-лярные полимеры (стр. 15), открытые в последнее время, получены по механизму каталитической полимеризации. [c.54]

Наибольшая скорость износа всегда имеет место в течение первых минут обкатки, что и представляет наибольший интерес для определения железа. Даже в том случае, когда процесс приработки происходит очень быстро, можно брать пробы весьма часто, чтобы получить динамику износа. Например, за 10 мин. можно взять две пробы одну через 3—4 мин. после начала обкатки и вторую— через 10 мин. По этим двум пробам наносят две точки, что в соединении с нулевой точкой уже может составить достаточно ясную характеристику кривой. По наступлении более или менее равномерного износа пробы можно отбирать через 30 мин., а в дальнейшем — через час или два часа, особенно при проверке износоустойчивости полученных поверхностей трения. [c.68]

На рис. 4-25, а показано, что характеристики гидромотора не доходят до начала координат. Это обусловлено неустойчивостью работы гидромотора при весьма малых значениях п , что вызывается в основном двумя причинами. Во-первых, при медленном движении неустойчив режим смазки и, следовательно, коэффициент трения в подвижных соединениях изменяется, что ведет к переменности момег1та Ммг- Во-вторых, объемные потери при малых значениях Пг соизмеримы с расходом Qjr. в результате чего на движении вала начинает сказываться неравномерный во времени характер заполнения каждой очередной рабочей камеры, соединяющейся с областью высокого давления. Оба обстоятельства при малой частоте вращения Пр ведут к неравномерности вращения вала, переходящей в движение рывками. [c.329]

В развитии качественных электронных теорий органической химии, основанных на понятии ковалентной связи, можно наметить три периода. В первый период (от конца первого до начала третьего десятилетия нашего века) было выдвинуто само положение о ковалентной связи И сделаны нонытки, еще ограниченные, применить его в теории строения и свойств органических молекул. Во второй период (20-е — начало 30-х годов) была в главных чертах разработана теория электронных смещений, которая в силу своей универсальности и простоты завоевала прочную популярность у химиков-органиков. Третий период, продолжающийся до наших дней, характеризуется не столько введением новых фундаментальных идей (что стало прерогативой квантовой химии), сколько распространением теории электронных смещений на новые классы соединений и постепенной асиммиляцией ее идей квантовохимическими теориями. Такой переходной характер имеет особенно популярная в 30-е и 40-е годы теория резонанса в ее качественной форме. [c.60]

В статье Соединение этилового спирта с водой , написанной в 1887 г., Менделеев также ставит проблему применения атомистической теории к растворам. Учение об атомном строении вещества, отмечал он, до сих пор еще не применялось к объяснению явлений растворения. Несмотря на многие замечательные исследования в этой области, представления химиков о соотношении между определенными соединениями и явлениями растворения еще довольно туманны. В последнем издании Основ химии ученый отмечал, что он имеет в виду подвести неопределенные соединения под общие начала атомизма. Он объединил в атомистической теории растворы и определенные химические соединения, нашел их внутреннюю связь и заключил, что законы, определяющие происхождение определенных химических соединений и неопределенных, одни и те же, и в сущности нельзя коренного истинного различия здесь видеть . Между неопределенными и определенными химическими соединениями существует та разница, по Менделееву, что в первом случае можно увеличивать количество, по крайней мере одной из составных частей, тогда как во втором это положительно невозможно. Но тем не менее различие между ними не абсолютное, а только относительное 2 °. Неопределенные химические соединения, говорил он, составляют частое явление среди всех химических соединений, встречающихся в природе. Так, например, твердая земная кора составлена из кремнеземистых соединений, в которых нет химических пропорций, свойственных определенным химическим соединениям . То же самое и в твердых горных породах, где всегда находятся изоморфные подмеси (часть калия, натрия, глинозема, окиси железа) и все в неопределенных отношениях, т. е. с видоизменением весового отношения, так что здесь является неопределенное химическое соединение . Менделеев ссылается на сплавы, которые тоже представляют из себя иеопределенные химические соединения. Так что,— пишет он,— растворы являются случаем неопределенных химических соединений, и если мы будем рассматривать этот случай неопределенных химических соединений, то будем иметь в виду, можно сказать, не индивидуальную сторону, а совокупность признаков класса соединений, называемых неопределенными [c.254]

Авария первого резервуара, как отмечалось выше, началась в место соединения первого н второго поясов. На втором резервуаре имелась плохо отромоптировапная трещина в Т-образпом стыке между первым и вторым поясами. Авария началась с листа второго пояса, куда проникла трещина. [c.76]

Как известно, из двух главных структурообразующих факторов (ненаправленные силы межмолекулярного взаимодействия, отличающиеся дальнодействием, и направленные короткодействующие межатомные связи) первый представляет собой кристаллообразующее начало, обусловливающее плотную укладку структурных единиц в симметричные периодические структуры, отвечающие минимуму свободной энергии второй ответствен за строение самих структурных единиц, а для твердых атомных соединений — и за порядок их соединения в структуре соответствующих твердых веществ, например полимеров. Подчеркнем, что речь должна идти именно о порядке сборки структурных единиц, что беспорядочное строение аморфных веществ — не фатальная необходимость, а лишь следствие того, что природа не позаботилась вложить во все процессы отвердевания механизмы, примиряющие конкуренцию различных структурообразующих факторов. Но мы знаем, что существуют и такие процессы, в которых действие различных структурообразующих факторов определенным образом направлено в сторону образования регулярных, хотя часто и непериодических структур. Это процессы биологического синтеза. Известно, что в таких процессах действует программирующее устройство — матрица, по структуре которой строятся сложнейшие полимеры, и притом, как правило, с совершенной воспроизводимостью. [c.158]

Развитию современной ВЭЖХ как высокочувствительного и быстрого метода разделения и анализа смесей нелетучих органических соединений было положено начало примерно в 1967 г. [120]. Вскоре ВЭЖХ была использована для разделения фенольных соединений, в частности фенолов, присутствующих в экстрактах лишайников [121], однако первые весьма оптимистические прогнозы не оправдались в связи с тем, что исследователям пришлось столкнуться с двумя серьезными проблемами. Во-первых, большинство из доступных в то время сорбентов, которыми можно было набивать колонки для ВЭЖХ, оказалось непригодным для разделения многих фенольных соединений, отличающихся высокой полярностью, и, во-вторых, даже [c.268]

Современная высокоэффективная жидкостная хроматография. ВЭЖХ (жидкостная хроматография высокого давления, скоростная жидкостная хроматография) начала развиваться в начале 70-х годов. Разработка нового метода обусловливалась, во-первых, необходимостью анализа высококипящих (>400 °С) или неустойчивых соединений, которые не разделяются методом газовой хроматографии, во-вторых, необходимостью увеличить скорость разделения и повысить эффективность метода колоночной жидкостной хроматографии. Для этого применили колонки с малым внутренним диаметром (2—6 мм) для ускорения массообмена уменьшили диаметр частпц сорбента (5— 50 мкм), что, в свою очередь, привело к необходимости увеличить давление на входе колонки до 0,5—40 МПа. Выпускаемые промышленностью жидкостные хроматографы снабжены высокочувствительными детекторами, позволяюш,ими определять до 10 —10" ° г вещества. Достаточно высокая скорость анализа, низкий предел обнаружения, высокая эффективность колонки, возможность определять любые вещества (кроме газов) привели к быстрому развитию ВЭЖХ. [c.203]

Производные сульфокислот можно разбить на две группы. К первой группе относятся соли сульфокислот с неорганическими и органическими основаниями, а ко второй — галоидоангидриды сульфокислот и получающиеся из них соединения. Соединения, принадлежащие к перво11 группе, рассмотрены в предыдущей главе. Что касается галоидоангидридов, то хлорангидриды получены для большинства сульфокислот, фтор ангидридами начали усиленно заниматься в последнее время, но бром- и иодангидриды исследованы мало [c.268]

В 1975 г. вместе с очередной порцией блока химаппаратуры были частично введены площади мехобработки блока № 4, а в 1976 г. — вторая ее часть вместе с участком металлического покрытия на электроды производительностью 7,5 тыс. т. В этом же году была изготовлена первая опытная партия покрытых электродов в объеме 51 т, а в следующем — 1,5 тыс. т. Испытания таких электродов начались неудачно, так как преследовалась вначале цель не снижения удельных их расходов, а значительного увеличения плотности тока на них путем установки на электропечи электродов меньшего диаметра, чем прежде. А это не было достигнуто главным образом из-за слабого ниппельного соединения наших электродов. Когда вернулись к основной задаче — снижению удельных расходов — выпуск на участке покрытых электродов повысился до 5-6 тыс. т ежегодно, но сталеплавильщики брали их неохотно, так как снижение удельного расхода приблизительно компенсировало их более высокую стоимость, а забот они требовали больше. [c.175]

Выделяющийся молекулярный иод образует с присутствующим в растворе крахмалом соединение, окрашивающее раствор в синий цвет. Появление синей окраски указывает на начало второй реакции и на конец первой. Может ли появиться свободный иод в присутствии NaaSOg Так как реакция окисления сульфита иодатом протекает довольно медленно, время ее протекания можно измерить с помощью секундомера, считая началом реакции момент приливания сульфита натрия к раствору иодата, а концом — появление синей окраски. [c.42]

Диаграммы 2-го типа получаются, если при сплавлении двух компонентов образуется химическое соединение, тогда на диаграмме плавкости появляется максимум, отвечающий составу химического соединения. Такие. дпапраммы можно рассматривать как сочетание двух диаграмм с одной эвтектикой. Первая диаграмма отвечает системе вещество А — химическое соединение, вторая — системе химическое соединение — веп ество В (рис. 14, в). На диаграмме плавкости образуются две эвтектики (точки Е и Е). Точками Ь я N показа,ны составы двух эвтектических смесей, а точка М соответствует составу химического соединения АщВп, которое кристаллизуется при постоянной температуре. Линии СЕ и СР соответствуют температурам начала кристаллизации химического соединения АтВп. Слева от прямой СМ химическое соединение находится в смеси с компонентом А, а оправа — с компонентом В. [c.63]

Эти данные показывают, что широкое применение во время второй мировой войны приобрели наиболее мощные взрывчатые вещества — гексогеи и тэн, которые в первой мировой войне не применялись. Особенно большое внимание было уделено развитию промышюнности этих веществ в странах, не обеспеченных в достаточной мере собственными источниками сырья 1ля производсгва ВВ на базе ароматических соединений. Например, в Италии гексоген и тэн начали изготовлять в массовом масштабе >же в 1932—1933 гг. Оба эти вещества использовались итальянцами для снаряжения боеприпасов не только в чистом нли флег-матизированном виде, но м в смесях с аммонийной селитрой. В Германии гексоген широко применяли д.1я снаряжения бронебойных и куму-1ЯТИВНЫХ снарядов. Тэн и гексоген производили также во Франции. Чехословакии, Англии, Канаде. СШЛ. [c.7]

Можно выделить три этапа в становлении и развитии спектроскопии ЯМР Первым этапом можно считать период от первых публикаций до появления первых промышленных спектрометров с Фурье-преобразованием (1957—1968 годы). Вторым этапом можно считать время, когда исследователи измерили спектры практически всех важных классов органических молекул (1969—1972 годы). С 1973 года, когда спектроскопия ЯМР нашла признание и в некоторых малоосвоенных методом ЯМР областях (таких, как биохимия и природные соединения, при исследовании ионов, радикалов и промежуточных комплексов, а также при изучении полимеров, ме-таллорганических, фосфорорганических и других соединений), начался третий этап ее развития, характеризующийся крупными достижениями. [c.137]

Описанные методы титрования применимы при отсутствии мешающих элементов, т. е. ионов, образующих с реагентом в тех же условиях осадок или экстрагируемое комплексное соединение. Если условия образования осадков или экстрагируемых комплексных соедииений у разных типов ионов различны, то с помощью одного радиоактивного изотопа возможно последовательное определение этих ионов. Например, для определения ионов цинка и ртути в смеси с применением радиоактивного изотопа тнтрование ведут дитизоном при pH = 4,7. Сначала образуется только комплексное соединение ртути, при этом хлороформный экстракт неактивен, а водный раствор имеет постоянную активность. После первой точки эквивалентности нач-нВодоструйному нется образование комплекса цинка с дитизоном, активность хлороформного экстракта возрастает, а активность- водного слоя падает до второй точки эквивалентности (см. рис. 134, г). [c.350]

В. 50-е годы XIX в. наметилось более тесное сближение между физикой и химией. Этому способствовали атомистические представления, в частности кинетическая теория газов, оказавшая в дальнейшем огромное влияние на развитие физической химни. В химии же после классических работ А. Сент-Клер Девиля по термической диссоциации соединений изучение процессов и способов их осуществления выдвинулось на первый план. Развитие этого направления исследований привело к созданию химической статики и проникновению в химию первого, а затем второго закона термодинамики. Рассмотрение равновесных состояний как определенного аспекта химического процесса было той основой, на которой началось сближение между физикой и химией, прогрессивно углубляющееся с годами. [c.300]