Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Нуклеофил вступающая

    В случае реакции перфтор-2-метил-2-пентена с эпихлоргидрином в присутствии СзР или триэтиламина в апротонных биполярных растворителях (диг-лим, ацетонитрил) образуется производное тетрагидрофурана 37 [75]. Здесь фторид-ион присоединяется по кратной связи с образованием С-нуклеофила, который реагирует с эпихлоргидрином, замещая хлор и расщепляя эпоксидное кольцо по связи О-СН. Промежуточно образующийся О-нуклеофил вступает в реакцию внутримолекулярной нуклеофильной циклизации, замещая атом фтора фрагмента СР9. [c.64]


    Способность к проявлению нуклеофильных свойств тем выше, чем легче нуклеофил вступает в донорно-акцепторное взаимодействие С этой точки зрения активность различных типов электронов, обусловливающих донорную функцию нуклеофила, изменяется следующим образом [c.444]

    Реакции нуклеофильного замещения зависят от нуклеофильного партнера в тем большей степени, чем теснее переходное состояние реакции. При 8 1-реакциях связь R—X оказывается сильно растянутой до того, как нуклеофил вступит в существенное взаимодействие с центральным атомом углерода переходное состояние рыхлое . При 8к2-реакциях, напротив, растяжение связи R—X обеспечивается взаимодействием с нуклеофильным реагентом (подачей электронов) переходное состояние тесное [177]. [c.207]

    Природа нуклеофила. Так как в реакциях SnI нуклеофил вступает в реакцию после стадии, определяющей скорость, то он не должен влиять на скорость. Однако если в растворе присутствует несколько нуклеофильных частиц, то между ними происходит конкуренция за ион карбония, и состав образующихся продуктов определяется соотношением их нуклеофильностей. Общий порядок реакционной способности в этом случае совпадает с порядком, указанным выше для реакций Sn2. Кроме того, многие ионы карбония способны отщеплять протон с образованием олефина, и соотношение между реакциями отщепления и замещения зависит от нуклеофильности среды. Этот вопрос обсуждается также в гл. 4. [c.111]

    Другие доказательства 5к2-механизма получены при исследовании соединений, содержащих потенциальную уходящую группу у атома углерода в голове моста. Если постулаты механизма 5н2 верны, указанные соединения не должны вступать в реакцию по этому механизму, так как нуклеофил не может приблизиться к реакционному центру с тыльной стороны. Среди многих известных примеров безуспешных попыток вовлечь во взаимодействие атом углерода в голове моста в условиях осуществления реакции 5н2 [11] обработка [2.2.2]-системы 2 эти-лат-ионом [12] и действие на [3.3,1]-систему 3 иодида натрия в ацетоне [13]. В этих случаях аналоги с открытой цепью легко [c.15]

    Чем меньше продолжительность жизни карбкатиона, чем скорее после своего образования он вступает в реакцию с нуклеофилом, тем больше степень экранирования анионом Х , не успевшим еще отойти на большое расстояние тем больше, следовательно, процент обращения. Наоборот, чем больше продолжительность жизни карбкатиона, тем больше вероятность подхода нуклеофила с обеих сторон, тем больше вероятность рацемизации. [c.274]


    Механизм отщепления-присоединения. В целом ряде реакций нуклеофильного замещения бензоидных соединений атакующий нуклеофил вступает не в то же самое место, откуда была вытеснена уходящая группа. Такие случаи имеют место, например, когда галогенарен взаимодействует или с сильным основанием, или с литийорганическими соединениями. По предложению Баннета (1951 г.), такие реакции получили название кине-замещения. [c.295]

    При обработке нитробензола алкилмагнийброми-дами в эфире алкильный радикал как нуклеофил вступает в о-и и-положения к нитрогруппе, которая при этом восстанавливается до нитрозогруппы [c.225]

    Бензол имеет сопряженную циклическую систему двойных связей и при атаке большинством электрофилов даже в присутствии потенциально эффективного нуклеофила вступает в реакции замещения, а не присоединения [уравнение (12-31)]. Исторически такое поведение СвН5-Н + XV — СбНзХ + НУ (12-31) [c.284]

    Галогенбензолы могут вступать в реакцию замещения с нуклеофи- [c.211]

    Основания Манниха (см. т. 3, реакцию 16-16) типа НСОСНгСНгНКг аналогично вступают в реакции нуклеофильного замещения по механизму отщепления — присоединения (см., например, [223]). Нуклеофил замещает группу NR2. [c.65]

    Алкилгалогениды можно алкилировать простыми эфирами или кетонами, что приводит к образованию оксониевых солей в том случае, если присутствуют очень слабый отрицательно заряженный нуклеофил, который может выступать противоионом, и кислота Льюиса, которая может связывать Х [588]. Типичная методика состоит в обработке алкилгалогенида эфиром или кетовом в присутствии AgBp4 или AgSbFa. Ион серебра служит для связывания Х , а ВР4- или SbPe становится противоионом. Согласно другому методу, алкилгалогенид обрабатывают комплексом, образующимся при взаимодействии кислородсодержащего соединения и кислоты Льюиса, например R2O—BFa-f RF- RaO+BF,-, однако наилучшие результаты этот метод дает, если в одной молекуле присутствуют атомы кислорода и галогена так, что образуется циклический оксониевый ион. Простые эфиры и оксониевые ионы также вступают в реакции обмена  [c.136]

    Эта реакция является равновесной, а для доведения ее до конца требуются относительно высокие температуры. Однако температуру реакции можно понизить добавлением другого нуклеофила, например ОАс- или N , который бы взаимодействовал с RI, не давая ему тем самым вступить в обратную реакцию [833]. Эфиры R OOR и лактоны можно расщепить также действием смеси триметилхлоросилана и иодида натрия, что дает R l и R OOH [Й34]. [c.172]

    А. 1ьдегч II.I ( < 1> 1. Альдегиды вступают в большинство реакций заметно легче, чем кетоны. Главная причина этого в том, что наличие в кетонах двух алкильных групп создает пространственные препятствия подхода нуклеофила к карбонильной группе (рис. 31.3). Кроме того, определенную роль играют электронодонорные свойства алкильных групп, что уменьшает частичный положительный заряд на углеродном атоме. [c.666]

    Пиридин и его гомологи вступают в реакции электрофильпого и нуклеофильного замещения. Известны также реакции, в которых пиридин играет роль основания или нуклеофила. Эти реакции протекают по атому азота и связаны с наличием неподеленной пары электронов. В реакциях алектрофильного замещения пиридин ведет себя подобно сильно дезактивированному производному бензола. Он нитруется, сульфируется и галогенируется только в очень жестких условиях. В реакцию Фриделя — Крафтса не вступает. Замещение происходит препмущественно в положении 3  [c.114]

    Хотя обычно арилгалогениды вступают в реакции нуклеофил ьпо1 о заые1це-ния с трудом, существуют случаи, когда замещение протекает удивительно. пегко. Например, в то время как хлорбензол пе взаимодействует с кипящим водным раствором едкого натра, его можпо превратить в апилнн под действием амида калия в жидком аммиаке. [c.276]

    С) температурный коэф. объемного расширения 0,000972 К" (0-30°С) теплопроводность 0,1380 ВтДм-К) (20 °С) АЯ гор - 3714 кДж/моль е 6,43 (19,9°С). Б. неограниченно раств, в этаноле, хлороформе, бензоле, не раств, в воде. Легко вступает в р-ции нуклеоф. замещения атома [c.260]

    Одна из наиб, характерных р-цнй Г. у.-нуклеоф. замещение. Так, при взаимод. с Н О и слабыми р-рами щелочей они образуют спирты, с алкоголятами - простые эфиры, с солями карбоновых к-т-сложные эфиры, с Na N-нитрилы и т.д. Атом галогена у углерода прн двойной связи (в т.ч. и в ароматич. Г.у.), напр, в винилхлориде, хлорбензоле и подобных им соединениях, связан очень прочно и с трудом вступает в р-цнн нуклеоф. замещения. В отличие [c.485]

    Г. сравнительно легко вступает в р-ции нуклеоф. замещения, обменивая один атом хлора, напр., на группы СНзО, ОН, 8Н, При действии ВР3 или ЗЬр, замещает хлор на фтор и присоединяет фтор (конечный продукт2  [c.510]

    Образует плохо р-римую в горячей воде медную соль. Прн взаимод. с алкилгалогйнидами в щелочной среде образует бетаины. По карбоксильной группе И. к. дает ангидрид, галогенангидриды, сложные эфиры, амиды и т. п. Аналогично др. производным пиридина легко вступает в р-ции нуклеоф. замещения. [c.190]

    К.с, высоко реакционноспособны Группа С=0 способна восстанавливаться до спиртовой или метиленовой группы Из-за наличия частичного положит заряда на атоме С К с присоединяют разл нуклеофилы, напр амины, металлоорг соед, вступают в р-ции электроф замещения в ароматич кольце Р-ции с нуклеофилами часто сопровождаются дальнейшим отщеплением воды с образованием производиых К с, напр гидразонов, шиффовых оснований В случае производных карбоновых к-т R OX р-ция с нуклеофилом может привести к продукту замещения X на остаток нуклеофила [c.325]


    МЕТИЛИЗОТИОЦИАНАТ (метилгорчичное масло) СНэК=С=8, мол.м. 73,12 бесцв. кристаллы тпл. 36°С, т.кип. 119 С < 1 1,0691 na 1,5258 давление пара 2,7 кПа при 20 °С. Р-римость в воде 7,5 г/л (20 С) хо] ошо раств. в бензоле, ацетоне, диэтиловом эфире. М. легко реагирует с нуклеоф. реагентами. При взаимод. со спиртами и фенолами образуются соответствующие тиокарбаматы с NH3, аминами, NH2OH-производные тиомочевины, с гидразином-N-метилтиосемикарбазид с соед., содержащими активные метиленовые группы,-амиды тиокарбоновых кислот. М. легко вступает в р-ции циклоприсоединения по связи =S или N= М получают взаимод. метилдитиокарбамата Na или аммония с этиловым эфиром хлоругольной к-ты  [c.61]

    Нуклеоф. замещение протекает легко второй заместитель вступает в орто- или ид la-пoлoжeниe, напр, сплавление с КОН при 100 °С приводит к о-нитрофенолу. Н. не вступает в р-цию Ф1 аделя-Крафтса. Восстановление Н. зависит от природы восстановителя и условий проведени- р-ции. При восстановлении металлами (Ре, 2п нли 8п) в кислой среде, сульфидами металлов, Н2 в присут. металлич. катализато- [c.267]


Смотреть страницы где упоминается термин Нуклеофил вступающая: [c.108]    [c.303]    [c.63]    [c.227]    [c.129]    [c.25]    [c.155]    [c.216]    [c.323]    [c.360]    [c.435]    [c.441]    [c.578]    [c.654]    [c.361]    [c.71]    [c.48]    [c.65]    [c.68]    [c.134]    [c.195]    [c.197]    [c.306]    [c.483]    [c.490]    [c.508]    [c.58]    [c.144]   
Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Нуклеофил



© 2024 chem21.info Реклама на сайте