Состояние физическое обращение

Пористые тела — это твердые тела, внутри которых имеются поры, обусловливающие наличие внутренней межфазной иовем-ности. Поры могут быть заполнены газом или жидкостью. По классификации дисперсных систем ио агрегатному состоянию фаз пористые тела относятся к дисперсным системам с твердой дисперсионной средой и газообразной или жидкой дисперсными фазами. Свободнодисперсные системы с твердой дисперсной фазой и пористые тела являются своеобразными обращенными системами. Если в первом случае твердым телом является дисперсная фаза, то во втором — дисперсионная среда. С повышением дисперсности суспензии переходят в золи, а затем в истинные растворы. Таким же образом макропористые тела с ростом дисперсности переходят в микропористые тела с размерами пор, соизмеримыми с размерами молекул. В последнем случае, как подчеркивает М. М. Дубинин, представление о внутренней поверхности теряет физический смысл, как и в истинных растворах. [c.129]

Зная давление дросселирования Р , можно использовать уравнение (5.37) для определения общей внутренней энергии системы как функции ее веса. Поскольку общий объем системы известен, можно установить ее состояние вдоль пути процесса. Решение дифференциального уравнения требует обращения к ранее разработанным [3] численным методам. Этот пример показывает сложность оценки эффектов теплоты и работы для достаточно простых физических условий. Знание соответствующих условии позволяет определять путь процесса, но тем не менее требует внимательного, а порой и утомительного решения дифференциального уравнения для установления состояния системы как функции веса отбираемого вещества. При известных уравнениях состояния возможен более прямой способ решения. [c.72]

Весьма важным процессом, который происходит в поверхностной зоне земной коры, является пере.ход воды из одного физического состояния в другое (парообразное, жидкое, твердое). 11з физики известно, что этот переход связан с затратой или выделением тепла. Для обращения 1 г воды при температуре кипения в пар требуется 539 кал тепла (скрытая теплота парообразования), столько же тепла выделяется при конденсации пара. При переходе 1 г воды в лед освобождается 80 кал тепла, и, наоборот, при таянии 1 г льда затрачивается 80 кал. При замерзании воды ее объем увеличивается на 10%. Это явление оказывает существенное влияние на процессы выветривания горных пород и минералов. В области многолетней ( вечной ) мерзлоты оно приводит к деформациям пород так называемого деятельного слоя и другим мерзлотным явлениям, частично описываемым ниже (см. гл. XI). [c.24]

Наиболее общее разрешение поставленных выше вопросов дает та функция состояния, которую предложил Клаузиус (1854) под названием э н т р о п и и. Помимо удобств обращения (особенно в технических задачах), значение ее заключается в том, что, она позволяет дать точное физическое обоснование тому, что мы выше назвали большей предпочтительностью состояния. Как будет дальше показано, эта. предпочтительность сводится к большей вероятности. [c.112]

Ранее мы рассмотрели ряд закономерностей термодинамики и сделали положительное заключение ( 26) о применимости первого закона термодинамики для анализа биологических процессов. Выясним границы применения в биологии второго закона термодинамики, следствий из него и энтропии. Статистический характер и неприменимость второго закона термодинамики к отдельным молекулам и системам из небольшого числа молекул ограничивает область его приложения системами макроскопическими. Самопроизвольные процессы в таких системах представляют собой переход системы из менее вероятного в более вероятное состояние, а необратимость физических процессов объясняется лишь относительно малой вероятностью их обращения, обусловленной молекулярным строением материи. С учетом изложенного естественно возникает вопрос, в какой мере приложима к биологическим процессам обычная трактовка второго закона термодинамики, вопрос о связи энтропии и вероятности состояния в смысле степени его упорядоченности и об определяющей роли энтропии в направлении химических процессов обмена. [c.66]

Наиболее простым и доступным способом явилась бы классификация веществ по агрегатному состоянию или по физическим константам определенного агрегатного состояния. Однако такая классификация была бы слишком общей, так как агрегатное состояние не является существенной характеристикой отравляющих веществ. Кроме того, подобное разделение зависит от таких внешних факторов, как давление и температура, и при помощи простейших технических приемов можно осуществить переход одного и того же вещества как во все три агрегатных состояния, так и в соответствующие промежуточные, примером чего служат аэрозоли. Все же сравнение веществ по агрегатному состоянию при комнатной температуре является первым и необходимым, так как методы обращения с ними зависят от физических свойств. [c.10]

В то время как большинство других физических методов претерпевало драматические изменения, два метода— дисперсия оптического вращения (ДОВ) и круговой дихроизм (КД) — оставались в состоянии спячки до тех пор, пока они относились к области физики. Химики, заглядывая далеко вперед, нашли пути усовершенствования приборов, в результате чего эти приборы стали удобны в обращении, что позволило выполнять сотни и тысячи измерений во многих лабораториях. Это привело к обилию данных, на основании которых можно было получить эмпирические корреляции. ДОВ и КД, подобно другим методам, давали материал для симпозиумов, на которых специалисты обсуждали относительные преимущества и самые различные применения этих методов. [c.7]

Другой круг связан с проблемой динамического хаоса, т. е. с возникновением стохастичности в детерминированных системах (см., например, [ПЗ]). Здесь желательно подчеркнуть два момента. В отсутствие начального шума в системе действительно возможно возникновение хаотического состояния, но этот хабе достаточно сложен он, вообще говоря, неоднороден и неизотропен. Вторая особенность, на которую хотелось бы обратить внимание,— роль малого шума. Конечно, получить шум без шума элегантно и по существу важно. Но дело в том, что в системе всегда имеется малый шум и пренебрежение им фактически основывается на предположении о его неагрессивном поведении. Однако в [П4, П5] обнаружен новый тип хаотического состояния — флуктуационный хаос с экспоненциально быстро или даже взрывным образом нарастающей дисперсией, инициированный малыми флуктуациями среды в условиях, когда динамический хаос еще невозможен. Необходимо также обратить внимание на такие интересные физические явления, как обращение знака флуктуирующих коэффициентов переноса [П6], а также ускоренное развитие неустойчивостей под влиянием турбулентности или шума (см., например, [П5]). [c.6]

Ранее мы считали, что вся информация, вводимая в компьютер,— атомарная, так что мы могли иметь дело только с сетапами. В части I мы обобщили ситуацию, допуская в качестве входной информации более сложные, функционально составные формулы. Это обобщение требует обращения к эпистемическим состояниям. Теперь нам приходится признать, что практически важно давать иногда компьютеру информацию в виде правил, которые бы позволили ему менять собственное представление эпистемических состояний в нужных нам направлениях. Другими словами, желательно иметь возможность инструктировать компьютер, чтобы осуществлять некоторые шаги вывода, не являющиеся просто тавтологическими следствиями. Напри-.лер, вместо физической передачи компьютеру полного списка победителей и не-победителей Серий 1971 г., очевидно, проще сообщить компьютеру Пираты победили, и далее, если вы имеете победителя и команду, не совпадающую о победителем, то эта команда должна быть не-победителем (т. е. х)(у) у). При наличии необ- [c.253]

Физически непротиворечивым решением будет обращение С в нуль. Это сзначает, что при данных значениях температур ы и объема все состояния системы не могут быть реализованы. Говорит ли это в пользу фазового перехода. Если это действительно так, то из (У-25) следует приближенное условие фазового перехода [c.121]

Наблюдаемые изменения скорости термического распада ПВХ под действием второго термодинамически несовместимого с ПВХ полимера или вследствие увеличения концентрации ПВХ в растворе, обусловлены вытеснением растворителя из макромолекулярных клубков ПВХ с приближением его к той структуре, которую он имеет в отсутствие растворителя. Именно это вызывает неожиданный эффект обращения действия растворителя (замедление или ускорение в зависимости от основности растворителя В см" ) по отношению к термическому распаду ПВХ. Вытеснение растворителя, ускоряющего распад ПВХ В > 50 см ), приводит к ослаблению его взаимодействия с ПВХ и ведет к замедлению процесса элиминирования НС1 из макромолекул, то есть к стабилизации как в случае концентрирования растворов ПВХ, так и в слз ае добавления второго термодинамически несовместимого с ПВХ полимера. В растворителях, замедляющих распад ПВХ (5 < 50 см ) в силу низкой нуклеофильной способности, эффект вытеснения растворителя и ослабление его воздействия на ПВХ приводит к обратному результату — увеличению скорости элиминирования НС1 из ПВХ по мере увеличения его концентрации в растворе или при использовании химически инертного высадителя. Очевидно, независимо от того, каким способом достигаются изменения в структуре ПВХ в растворе — увеличением его концентрации в растворе или добавлением второго термодинамически несовместимого с ПВХ химически инертного осадителя — изменяющееся структурно-физическое состояние полимера приводит к заметному изменению скорости его термического дегидрохлорирования в растворе. Эти эффекты обусловлены структурно-физическими изменениями в системе полимер-растворитель, а сами неизвестные ранее явления могут быть классифицированы как структурно-физическая стабилизация (в случае уменьшения брутто-скорости распада ПВХ в высокоосновных при В> 50 см растворителях) и, соответственно, структурно-физическая антистабилизация (в случае увеличения брутто-скорости распада ПВХ в низкоосновных с В <50 см растворителях). [c.147]

В начальный период гидратации (до 1 ч) доля прореагировавшего цемента не превышает 1%, поэтому особых изменений в физическом строении цементного теста не происходит — оно состоит из частиц цемента и межзернового пространства, заполненного водным раствором электролита и единичными кристаллами Са(ОН)г и эттрингита. На частицах цемента образуются оболочки, придающие им хлопьевидную форму. Разрыв оболочек сопровождается образованием большого количества геля гидросиликатного состава, постепенно заполняющего межзерновое пространство. Из крупнокристаллических продуктов гидратации длительное время наблюдается лишь Са(0Н)2. Все остальные кристаллогидраты в тесте имеют коллоидные размеры и различимы лишь при больших увеличениях в электронном микроскопе. Оболочки на частицах цемента утолщаются и структура их дифференцируется во внешней части оболочки, обращенной в межзерновое пространство, растут хорошо оформленные мелкие игольчатые кристаллы преимущественно гидросиликатов кальция, а в остальной части оболочки продукты гидратации выделяются в субмикрокристаллическом состоянии. Межзерновое пространство постепенно заполняется частицами гидратов, и пластичное тесно начинает терять подвижность (наступает явление схватывания массы). Между отдельными кристалла- [c.357]

Рассмотрим теперь кратко временные свойства внешнего шума. Оказывается, что в достаточно широком классе приложений существует четкое разделение между временным масштабом макроскопической эволюции системы и временным масштабом флуктуаций среды. Внешний шум подвержен более быстрым временным вариациям, чем система. Среда очень быстро забы- вает о том, в каком состоянии она недавно находилась. А поскольку среда обладает очень короткой памятью (по сравнению с системой), то в физической литературе обычно совершают предельный переход к идеализации — среде без памяти. При всей внешней безобидности этого понятия оно весьма коварно . Именно при рассмотрении сред без памяти мы вторгаемся на неизведанную территорию, где нас на каждом шагу подстерегают западни и ловушки, в которые рискует попасть неосторожный теоретик. Предельный переход к среде без памяти — операция весьма тонкая, таящая немало опасностей при неосмотрительном обращении с ней. Этот предельный переход мы с надлежащей осторожностью совершаем в разд. 3.2. Там же указаны и различного рода ловушки. Тот, кому повезет или кто сумеет, руководствуясь интуицией или как-нибудь иначе, преодолеть все трудности, станет обладателем сокровища, которое может обернуться и великим благом, и немалым бедствием белого шума. Так принято называть случайный процесс, немедленно забывающий только что принятое значение. На более техническом языке это означает, что значения, принимаемые белым шумом в каждый момент времени, независимы. Процессы, обладающие [c.37]

Использование такой зависимости дает возможность получить в результате расчета бимодальную форму фазовой диаграммы, наблюдающуюся при экспериментальных исследованиях для многих систем [490]. Бимодальность кривых фазового равновесия может быть обусловлена влиянием окружения данного полимерного сегмента на его гибкость. Теоретически предполагается, что можно ожидать либо сжатия, либо расширения клубка полимера А в полимере В. Физически это означает, что при взаимодействии полимерных цепей друг с другом в полимерной смеси более жесткие цепи ограничивают подвижность более гибких цепей [491]. Отсюда очевидно, что экспериментальное значение параметра Хав тесно взаимосвязано с микроструктурой смеси. Экспериментально это было показано на примере несовместимой смеси атактического ПС и ПБМА, для которых параметр Хав определяется методом обращенной газовой хроматографии, а микроструктура — путем изучения ИК-спектров [492]. Последние указывают на то, что в области составов смеси (20-40% ПБМА), где наблюдается снижение Хав сравнению с другими составами, происходит перераспределение поворотных изомеров в макромолекулах атактического ПС при введении в него ПБМА. Статистическая масса гране-изомеров увеличивается, что свидетельствует об изменении гибкости макромолекул. Поскольку данная система в условиях эксперимента несовместима, можно считать, что влияние ПБМА на гибкость макромолекул ПС реализуется на границе раздела фаз (в межфазной области, доля которой изменяется с изменением состава смеси). Очевидно, что в этих условиях макромолекулы ПС принимают в межфазном слое конформацию, обеспечивающую максимальное взаимодействие с макромолекулами ПБМА. Это и приводит к снижению параметра Хдв повышению термодинамической стабильности системы. Параметр Хав функция состава смеси может также быть рассчитан на основании уравнений состояния с позиции дырочной теории [493]. [c.201]

Таммап [3] и после него Эванс [4] считали, что пассивирую-ш ая пленка представляет собой одномолекулярный слой окисла, не составляющего физически ограниченной фазы металлические атомы, вместе с атомами кислорода образующие такой поверхностный окисел , принадлежат также к кристаллической решетке металла. Образование поверхностного окисла подобного типа на металле было предположено Ленгмюром при его исследованиях термоионной эмиссии вольфрама в присутствии следов кислорода. Эти представления нашли развитие в работах де-Бура [5] по исследованию первичных стадий окисления металлических поверхностей. Ленгмюр и де-Бур полагали, что на поверхности металла после соприкосновения ее с кислородом поверхностный слой состоит из атомов кислорода, находящихся в состоянии, близком к ионному. Возникающий при этом двойной электрический слой обращен наружу отрицательной частью и поэтому препятствует эмиссии электронов (при термоионных и фотоэлектрических явлениях), хотя иногда наблюдается и противопо.т1ожное явление (см. главу IX). Из дальнейшего будет видно, что представления о поверхностном окисле имеют существенный интерес при анализе стадий окисления поверхности металлов. Но, как видно из электронографических данных, более подробно рассматриваемых ниже, окончательная стадия окисления поверхности металла при комнатной температуре приводит к более глубокому изменению поверхности металла, чем это предполагается в исследованиях де-Бура и других. Данные фотоэлектрических измерений [6] также свидетельствуют о сложности в изменениях поверхности при окислении, хотя и не позволяют сделать определенных выводов о структуре пассивирующей окисной пленки. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология