Горючесть фосфорсодержащих полимеров

Горючесть фосфорсодержащих полимеров [c.75]

Фосфорсодержащие трехмерные полиэфиры с упорядоченной структурой проявляют большую стойкость к огню, чем их аморфные аналоги [15]. При наличии кристалличности, анизотропии в полимерах плотность их повышается, что существенно влияет на горючесть полимерных материалов, например изделия из древесины твердых пород имеют сравнительно высокий предел огнестойкости [24]. Для установления зависимости плотности и горючести трехмерных полимеров от числа сшивок были исследованы [73] трехмерные полиэфиры с различной степенью ненасыщенности, содержащие поливинилхлорид и трехокись сурьмы. Установлено, что с увеличением числа сшивок горючесть полимерных материалов снижается. [c.55]

Как видно из рис. 13, изменение горючести и степени набухания фосфорсодержащих полимеров в ацетоне происходит симбатно [66]. На рис. 14 приведена зависимость потерь массы при горении от содержания фосфора в полимерах такого же типа с близкой степенью набухания. В отличие от рис. 12 на этом рисунке все экспериментальные точки лежат на одной прямой. [c.55]

В зоне пиролиза анизотропия фосфорсодержащих веществ, возможно, также сказывается на процессе образования кислот фосфора, и это является одной из причин снижения горючести текстурированных фосфорсодержащих полимеров. [c.69]

Кроме очень важного критерия для всех фосфорсодержащих полимеров - количества фосфора, горючесть этих полимеров также зависит от того, в основной или боковой цепи находится фосфор, является полимер линейным или сшитым, т. е. горючесть определяется не только содержанием фосфора, но и особенностями химического строения полимера. Такой точки зрения придерживаются авторы работы [120]. [c.77]

Следует отметить, что присутствие атома фосфора в полиамидах понижает их горючесть. Так, полиамиды, включаюш ие в свой состав фосфорсодержащий компонент (фосфорсодержащий диамин или дикарбоновую кислоту), содержат около 7—8% фосфора и проявляют способность к самозатуханию. С этой точки зрения интересен полиамид, в котором оба исходных компонента содержат фосфор. Содержание фосфора в этом полиамиде составляет —12%, и он уже практически негорюч (тлеет в пламени горелки). Кроме того, он обладает относительно высокой температурой плавления (размягчается около 320° С, не разлагается при нагревании до 370° С). Очевидно, эти полимеры могут применяться в тех же областях, что и обычные полиамиды (т. е. при получении пленок, волокон, различных покрытий и т. п.), однако с тем преимуществом, что они негорючи. [c.66]

Наряду с химической модификацией горючесть полиуретанов снижают введением фосфор- и галогенсодержащих соединений, причем тип и содержание добавок подбирают с таким расчетом, чтобы антипирен начинал разлагаться в области температуры плавления полимера [168]. Оказалось, что для придания огнестойкости пенополиуретанам требуется немного фосфора (при использовании красного фосфора 1,5%) [77]. Однако в процессе эксплуатации изделия он диффундирует из материала, поэтому целесообразно использовать фосфорсодержащие антипирены типа полиэфиров, трихлорэтилфосфата (см. Приложение 2). В случае использования трихлорэтилфосфата из-за его небольшой термостабильности приходится снижать температуру эксплуатации на 25 °С и более [c.128]

Горение полиэтилена и ПММА фосфор в основном ингибирует в газовой фазе [31]. С увеличением количества красного фосфора в ПММА уменьшаются максимальная температура пламени и температура поверхности полимера, а КИ растет, что объясняется выделением оксида фосфора (V) и гибелью в связи с этим активных центров в газовой фазе, приводящей к уменьшению тепловыделения [105]. При горении ПММА с фосфорсодержащими антипиренами происходит полная газификация полимера, т. е. весь фосфор переходит в газовую фазу, а горючесть при этом снижается. Присутствие фосфорсодержащих добавок, особенно нелетучих, увеличивает выход кокса при пиролизе ПММА [106]. Вероятно, в этом случае имеет место и твердофазное ингибирование. Об этом же свидетельствует и тот факт, что летучий ингибитор триметилфосфин-оксид (СНз)зРО в гораздо меньшей степени ингибирует горение ПММА, чем фосфорная кислота - типичный катализатор коксования и карбонизации в К-фазе. [c.68]

Другим классом вспомогательных материалов для каучука являются пигменты и красители, окислы металлов (окиси титана, железа, хрома и др.), нлн соединения кадмия и органические красители материалы. снижающие горючесть каучуков (хлорированный каучук, поливинилхлорид, хлорированные алифатические и ароматические углеводороды или фосфорсодержащие соединения) вещества, способствующие склеиванию, для соединения поверхностей резина — металл, или резина — ткань (полиизоцианаты, резорцино-формальдегидная смола, полимеры, содержащие винилпиридин). [c.518]

Горючесть фосфорсодержащих полимеров в общем случае понижается у полимеров с более прочными связями. Исключение составляют галогенсодержащие полимеры, среди которых бромсодержащие полимеры менее горючи, чем хлорсодержащие, хотя связь С-С1 прочнее, чем С—Вг. Это связано с высоким огнезамедляющим действием брома в газовой фазе [120]. [c.77]

С уменьшением гибкости цепей горючесть фосфорсодержащих полимеров также снижается. К уменьшению гибкости макромолекул приводит повышение компактности упаковки макромолекул, увеличение числа водородных связей и степени сшивания. Все это снижает вероятность разрьша химических связей в макромолекуле и диффузии кислорода во внутренние слои материала [115]. [c.77]

Другим способом получения огнестойких клеев является модификация эпоксидных и фенольных олигомеров фосфорсодержащими соединениями. Пониженной горючестью отличаются полимеры, содержащие группу МзРз [119]. [c.93]

Исследования, проводимые в области изучения процессов, происходящих при горении полимеров, испытания значительного числа замедлителей горения различного типа подтверждают перспективность применения фосфорсодержащих химически активных антипиренов. Сополимеризацией фосфорорганических мономеров с широко используемыми промышленными углеводородными непредельными соединениями могут быть пол5 ены полимерные материалы, обладающие комплексом ценных свойств. Из исследованных фосфорсодержащих мономеров практический интерес представляют фосфорсодержащие метакрилаты (ФМ). Эти мономеры активно (со)полимеризуются в присутствии радикальных инициаторов и образуют полимеры с высокой молекулярной массой. Благодаря особенностям строения фосфорорганических звеньев полимеры, наряду с пониженной горючестью могут обладать другими специфическими свойствами повышенной адгезией к ряду матери- [c.87]

Присутствие в молекулах мономеров наряду с атомом фосфора галогенов и азота позволяет усилить антипирирующее действие данных соединений при введении их в макромолекулы полимеров. Этот факт усилил интерес к исследованию синтеза и полимеризации фосфор-, галоид-, азотсодержащих мономеров, в том числе метакрилатов [47-50]. Так как с увеличением доли фосфорсодержащих звеньев наряду с ростом огнеустойчивости происходит снижение физико-механических показателей сополимеров фосфорсодержащих монометакрилатов, одной из важнейших задач является установление оптимальных составов сополимеров, обеспечивающих, наряду с достижением определенной степени огнестойкости, необходимый уровень их физико-механических характеристик. Оптимальное количество фосфорного компонента, позволяющее получать полимерные материалы с пониженной горючестью и высокими физико-механическими показателями в зависимости от природы сомономеров и состава композиций, составляет от 10 до 50% мае, [37, 43, 51], [c.103]

Анализ литературных данных и результатов проведенных исследований подтверждает перспективность применения фосфорсодержащих метакрилатов для ползгчения полимерных материалов с пониженной горючестью. Их рекомендовано использовать для получения огнеустойчивых органических стекол [53], огне- и химически стойких покрытий с хорошей адгезией к ряду материалов [54-56], волокон [57-59]. Водные эмульсии самозатухающих сополимеров ФМ рекомендованы для обработки различных материалов (тканей, кожи, волокон) с целью повышения их огнеустойчивости, а также для пол)гчения огнестойких защитных покрытий различных изделий и клеев [21, 60, 61]. Имеются данные о применении ФМ для получения полимерных аналогов фосфолипидов [62-64], для стабилизации полимеров [65] и о полимерах фосфорсодержащих метакрилатов с сорбционными свойствами [66, 67]. [c.104]

Исходя из биомедицинских заключений и экологических экспертиз, дальнейшее производство галогенсодержащих антипиренов, до настоящего момента самых эффективных газофазных ингибиторов горения, находится под большим вопросом. Поэтому основные производители полимерных изделий интенсивно разрабатывают новые экологически безопасные системы снижения горючести полимеров. Так, например, основной акцент сегодня уделяется фосфорсодержащим антипиренам. Они широко используются в различных классах полимеров. Трифенилфосфат, его производные, фосфонаты и другие эфиры фосфорных кислот нашли применение в качестве антипиренов для ПК, ПС, ПФО, полиолефинов и т. д. Красный фосфор используется в качестве добавки к ПА 6.6. Однако фосфорсодержащие антипирены также можно отнести к потенциально опасным для окружающей среды и жизнедеятельности человека соединениям. [c.159]

К числу органическ 1Х добавок, понижающих горючесть полиэфирных смол, относятся некоторые хлор- и фосфорсодержащие низкомолекулярные соединения (хлорпарафины, трибутил-, трифенил- и трикрезилфосфат, трихлорэтилфосфит, трихлорэтилфосфат и т. д.) и полимеры (поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида, перхлорвиниловая смола, фторсодержащие полимеры и др.). Ис- [c.10]

К числу органических добавок, понижающих горючесть полиэфирных смол, относятся некоторые хлор- и фосфорсодержащие низкомолекулярные соединения (хлорпарафины, трибутил-, трифенил- и трикрезилфосфат, трихлорэтилфосфит, трихлорэтилфосфат и т. д.) и полимеры (поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида, перхлорвиниловая смола, фторсодержащие полимеры и др.). Использование этих соединений (в количестве до 20%) повышает огнестойкость смол, но в то же время снижает механическую прочность, теплостойкость и химическую стойкость отвержденных продуктов. Некоторые низкомолекулярные добавки постепенно выпотевают из смол, вследствие чего снижается их огнестойкость. Отдельные фосфорорганические соединения значительно замедляют гелеобразование и отверждение смол. Обычно галоген- или фосфорсодержащие антипирены применяют в сочетании с соединениями сурьмы. При этом проявляется взаимно усиливающее (синергическое) действие этих добавок. [c.115]

Обычно для снижения горючести используют такие модифицирующие агенты, как хлорэндиковый ангидрид, тетрахлор- и тетрабромфталевый ангидриды и их производные, фосфорсодержащие диолы и полиолы, производные кислот фосфора, виниловые мономеры, содержащие фосфор или галоген. Однако при повышении температуры сополимеризации некоторых мономеров с галогенсодержащими мономерами отщепляются галоген или частицы, содержащие его, и как следствие происходит разветвление макроцепи полимера, что приводит к увеличению горючести материала. Поэтому алифатические галогенсодержащие модификаторы стараются применять реже, чем ароматические, предпочитают также использовать галогенсодержащие олигомерные соединения с метакрильны-ми или фумаровыми группами [132, 133]. В результате применения последних можно получать более термостабильные материалы, но и в данном случае трудно избежать химической дефектности. [c.113]

Рассмотренные фосфорсодержащие олигоэфиры можно использовать как самостоятельные пленкообразователи и как высокомолекулярные модификаторы. Они хорошо сополимеризуются в тонком слое с ненасыщенными алкидами и придают им пониженную горючесть. Прозрачные твердые огнезащищенные покрытия с высоким содержанием пространственно-сшитого полимера и удовлетворительным комплексом эксплуатационных характеристик получены, в частности, при сополимеризации в тонком слое промышленного алкида 135 с диэтилен-гликолевым олигоэфиром 2-метил-1,3-бутадиен-1-фосфоновой кислоты. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология