Антипирены фосфорсодержащие

Наряду с химической модификацией горючесть полиуретанов снижают введением фосфор- и галогенсодержащих соединений, причем тип и содержание добавок подбирают с таким расчетом, чтобы антипирен начинал разлагаться в области температуры плавления полимера [168]. Оказалось, что для придания огнестойкости пенополиуретанам требуется немного фосфора (при использовании красного фосфора 1,5%) [77]. Однако в процессе эксплуатации изделия он диффундирует из материала, поэтому целесообразно использовать фосфорсодержащие антипирены типа полиэфиров, трихлорэтилфосфата (см. Приложение 2). В случае использования трихлорэтилфосфата из-за его небольшой термостабильности приходится снижать температуру эксплуатации на 25 °С и более [c.128]

Для карбамидоформальдегидных, а в ряде случаев и для фенолоформальдегидных смол, антипиренами служат сложные эфиры фосфорной кислоты, сульфат алюминия, фосфат аммония, фосфорная кислота. Фосфорсодержащие антипирены наряду с повышением огнестойкости материалов улучшают и другие свойства например, в результате введения органической окиси фосфина в связующее повысилось адгезионное взаимодействие связующего с бумагой и металлической фольгой в слоистых пластиках [172]. [c.130]

Фосфорорганические соединения в присутствии воды или под действием окислителя распадаются в процессе горения на ангидриды и фосфорсодержащие кислоты [21]. Известно, что кислоты наряду с основаниями Льюиса и антипиренами являются катализаторами процесса дегидратации. Поэтому в присутствии выделившейся кислоты ускоряется отщепление воды и процесс дегидратации протекает более интенсивно, в результате чего повышается выход обугленного твердого остатка. Окиси фосфора способствуют образованию стекловидного расплава, которым покрывается поверхность горящего материала, предотвращая таким образом доступ кислорода [18 22]. Это приводит к замедлению окисления материала в твердой фазе при повышенных температурах. Процесс окисления углерода ограничивается образованием окиси углерода, что снижает теплоту горения, так как при окислении углерода до СО выделяется тепла в 3,5 раза меньше, чем при окислении до СОг [c.353]

Схема ингибирования горения полимеров фосфорсодержащими антипиренами 66 [c.66]

Остановимся на ингибировании горения некоторых конкретных полимеров фосфорсодержащими антипиренами. [c.68]

Горение полиэтилена и ПММА фосфор в основном ингибирует в газовой фазе [31]. С увеличением количества красного фосфора в ПММА уменьшаются максимальная температура пламени и температура поверхности полимера, а КИ растет, что объясняется выделением оксида фосфора (V) и гибелью в связи с этим активных центров в газовой фазе, приводящей к уменьшению тепловыделения [105]. При горении ПММА с фосфорсодержащими антипиренами происходит полная газификация полимера, т. е. весь фосфор переходит в газовую фазу, а горючесть при этом снижается. Присутствие фосфорсодержащих добавок, особенно нелетучих, увеличивает выход кокса при пиролизе ПММА [106]. Вероятно, в этом случае имеет место и твердофазное ингибирование. Об этом же свидетельствует и тот факт, что летучий ингибитор триметилфосфин-оксид (СНз)зРО в гораздо меньшей степени ингибирует горение ПММА, чем фосфорная кислота - типичный катализатор коксования и карбонизации в К-фазе. [c.68]

Исследования, проводимые в области изучения процессов, происходящих при горении полимеров, испытания значительного числа замедлителей горения различного типа подтверждают перспективность применения фосфорсодержащих химически активных антипиренов. Сополимеризацией фосфорорганических мономеров с широко используемыми промышленными углеводородными непредельными соединениями могут быть пол5 ены полимерные материалы, обладающие комплексом ценных свойств. Из исследованных фосфорсодержащих мономеров практический интерес представляют фосфорсодержащие метакрилаты (ФМ). Эти мономеры активно (со)полимеризуются в присутствии радикальных инициаторов и образуют полимеры с высокой молекулярной массой. Благодаря особенностям строения фосфорорганических звеньев полимеры, наряду с пониженной горючестью могут обладать другими специфическими свойствами повышенной адгезией к ряду матери- [c.87]

Исходя из биомедицинских заключений и экологических экспертиз, дальнейшее производство галогенсодержащих антипиренов, до настоящего момента самых эффективных газофазных ингибиторов горения, находится под большим вопросом. Поэтому основные производители полимерных изделий интенсивно разрабатывают новые экологически безопасные системы снижения горючести полимеров. Так, например, основной акцент сегодня уделяется фосфорсодержащим антипиренам. Они широко используются в различных классах полимеров. Трифенилфосфат, его производные, фосфонаты и другие эфиры фосфорных кислот нашли применение в качестве антипиренов для ПК, ПС, ПФО, полиолефинов и т. д. Красный фосфор используется в качестве добавки к ПА 6.6. Однако фосфорсодержащие антипирены также можно отнести к потенциально опасным для окружающей среды и жизнедеятельности человека соединениям. [c.159]

Ассортимент химически активных антипиренов включает десятки наименований. Применительно к уретановым форполи-мерам используют такие реакционноспособные антипирены, как фосфорсодержащие или хлорсодержащие полиолы, галогенза-мещенные диамины, ангидриды, фенолы и т. п., позволяющие изменить химический состав и структуру макромолекулы в нужном направлении. [c.162]

В качестве антипиренов наиболее часто используют галоген- и фосфорсодержащие органические соединения, которые иногда применяют в сочетании с оксидом сурьмы. Поэтому основными методами определения огнегасящих добавок являются методы, основанные на определении гетероатомов, входящих в органическую молекулу, и сурьмы, вводимой в виде ЗЬгОз [281]. [c.260]

Как указывалось выше, весьма эффективным является использование в клеях одновременно нескольких антипиренов при этом, как правило, наблюдается синергический эффект. Синергическое действие ЗЬгОз и фосфорсодержащих соединений может быть проиллюстрировано на примере клея Эпоксид ПМ, получаемого с использова- [c.117]

У большинства исследователей не вызывает сомнений то, что фосфорсодержащие антипирены стремятся перейти в устойчивое состояние окислов и кислот при действии на них высоких температур и окислителя. Поэтому остановимся подробнее на превращениях фосфорорганических соединений в зоне пиролиза. Среди распространенных антипиренов известны ароматические, алифатические, галогенсодержащие эфиры кислот фосфора, производные тетраоксиметилфосфо-нийхлорида. При термическом воздействии на али- [c.66]

В качестве активаторов разрушения фосфорсодержащих антипиренов и в то же время веществ, в некоторой степени затрудняющих диффузию фосфорсодержащих частиц к нагретой поверхности, нередко выступают металлсодержащие соединения. В результате взаимодействия гидроокиси алюминия с фосфатами возможно образование комплексов или солей [c.73]

Фосфорсодержащие ингибиторы горения вводят в полиэфиры, полиамиды, эпоксидные смолы, полиуретаны при взаимодействии кислот и оснований, в котором принимают участие производные кислот фосфора и фосфорсодержащие диолы и полиолы. Значительный интерес исследователей вызывает введение фосфора в алифатические полиэфиры в результате взаимодействия эфиров или галогенангидридов с диолами или полиэфирами, содержащими гидроксильные группы. Такой способ представляется наиболее выгодным, но протекающие процессы затруднены конкурентными процессами алкилирования, перегруппировок, циклизации [98, с. 211 135, 136]. В этом случае фосфорилирование проводят или в присутствии катализаторов, ускоряющих основной процесс и снижающих долю побочных реакций [137, 138], или в две ступени на первой в цепь вводят фрагмент с трехвалентным фосфором, а на второй в ходе процесса фосфор переходит в устойчивое четырехкоординационное состояние [139, 140]. Несмотря на трудности получения, некоторые из полиэфирфосфонатов используют в качестве антипиренов или модифицирующих агентов. Для этой же цели применяют аналогичные фосфорсодержащие ароматические соединения, а также фосфорсодержащие полиолы со связями Р—С, хотя последние при повышении температуры в присутствии кислотных и щелочных групп разрушаются с образованием фосфиновых кислот [141, [c.114]

Материалы на основе немодифицированных полимеров, не содержащие антипиренов, обычно отличаются высокими значениями потерь массы при горении, высокими температурами поверхности. Например, пенопласты на основе полимера ФРП-1 после вынесения из пламени длительное время сохраняют высокую температуру. Для избежания этих недостатков проводят химическую модификацию полимеров с введением фосфорсодержащих фрагментов, фосфор-и фосфоргалогенсодержащих антипиренов и наполнителей. В частности, для повышения огнестойкости пенопластов на основе полимера ФРП-1 вводят добавки вспученного перлита. При этом показатель возгораемости уменьшается в 1,5 раза, потери массы снижаются почти в 10 раз, температура отходящих газов — почти в 2 раза [104]. [c.129]

На основании термогравиметрического анализа (ТГА) установлено, что введение в полимерный материал замедлителей горения (так называемых антипиренов ) приводит к снижению температуры начала разложения и повышению выхода карбонизованного остатка по сравнению с исходным материалом. Процессу карбонизации полимеров особенно способствуют фосфорсодержащие соединения [6]. [c.346]

Фосфорсодержащие соединения как органические, так и неорганические относятся к наиболее эффективным замедлителям горения полимерных материалов. Введение фосфорсодержащих соединений в состав полимерных материалов приводит к увеличению выхода карбонизированного остатка и уменьшению количества выделяющихся горючих газообразных продуктов. В отличие от галоген со держащих антипиренов соединения фосфора оказывают огнезащитное действие в основном в жидкой и твердой фазах горения. [c.353]

Эффективность действия фосфорсодержащих антипиренов можно существенно повысить, используя их совместно с галоген- или азотсодержащими соединениями. [c.353]

Таким образом, наблюдаемое значительное усиление огнезащитного действия фосфорсодержащих антипиренов, используемых совместна с галогенсодержащими соединениями, обусловлено тем, что соединения фосфора способствуют дегидратации и повышению степени карбонизации вещества, а галогениды фосфора замедляют процесс горения в газовой фазе. [c.354]

Наиболее распространенной теорией огнезащиты целлюлозы является теория каталитической дегидратации. Многочисленные исследования по огнезащите целлюлозных материалов показали, что введение в целлюлозу антипиренов приводит к дегидратации целлюлозы с образованием значительного количества карбонизованного остатка. Повышенный выход кокса снижает количество тепла, выделяемое целлюлозным материалом в процессе горения, тем самым подавляя процесс воспламенения и распространения пламени. Процесс дегидратации целлюлозы в основном катализируют кислоты, выделяющиеся при разложении антипиренов, а также кислоты и основания Льюиса. В этом отношении наиболее эффективны фосфорсодержащие антипирены. Механизм их действия довольно сложный. Предполагают [36 37], что фосфорсодержащие соединения или продукты их разложения в процессе пиролиза вначале взаимодействуют с целлюлозой с образованием сложных эфиров, а в дальнейшем происходит пиролиз новых производных целлюлозы, сопровождающийся процессом деполимеризации и [c.357]

Добавление фосфорсодержащих антипиренов способствует уменьшению потери массы целлюлозы при разложении и значительно снижает выход горючих продуктов. Ингибирование экзотермической реакции окисления угля до СОг проявляется в изменении соотношения СО и СОг в газообразных продуктах распада целлюлозы. Вебстер показал [39], что при разложении хлопка это соотношение составляет 0,11. Для хлопка, обработанного диаммонийфосфатом, содержание СО в газообразных продуктах значительно увеличивается, и отношение СО к СОг становится равным 4,0. [c.358]

Для поверхностной огнезащитной обработки полиэфирных тканей используются соединения различных классов. В состав большинства огнестойких аппретов входят галоген- и фосфорсодержащие соединения. Часто с целью закрепления на поверхности ткани галоген- и фосфорсодержащих антипиренов рекомендуется в состав ком позиций вводить полифункциональные азотсодержащие соединения или формальдегид с мочевиной, тиомочевиной или производными мочевины, способными при определенных условиях (в частности, при термообработке) образовывать искусственную смолу. [c.410]

Широко применяются неорганические и органические соединения фосфора. В настоящее время только эфиры фосфорных кислот составляют более 15 % всех антипиренов-добавок. Существенно также значение реакщюнноспособных фосфорсодержащих антипиренов, например фосфорсодержащих полиолов. Введение фосфорсодержащих фрагментов в системы покрытий не только снижает их горючесть, но и часто повышает адгезию, противокоррозионную стойкость и другие полезные свойства. Фосфорсодержащие добавки, кроме того, являются практически единственными, предотвращающими тление [1, с. 189]. [c.61]

При рассмотрении механизма действия фосфорсодержащих антипиренов центральным является вопрос о месте их действия — в газовой фазе или в К-фазе. Анализ литературных данных показывает, что для большинства фосфорсодержащих полимерных материалов характерно твердофазное ингибирование горения. Так, по мнению Хоука [3], фосфорсодержапще антипирены действуют на начальных стадиях процесса горения, предотвращая разогрев, вызывая дегидратацию полимера и ускоряя его коксование, и поэтому наиболее эффективны в зоне пиролиза. [c.61]

Эффективность фосфорсодержащих соединений как антипиренов связывают со следующими факторами [98] [c.63]

При ингибировании горения полидиенов фосфорсодержапдами антипиренами также имеет место твердофазный механизм наблюдается высокий выход коксового остатка и образование слоев полифосфорных кислот. Фосфорсодержащие вещества или их фрагменты в газовой фазе пиролиза полидиеновых пленкообразователей практически не обнаружены [52]. [c.68]

В качестве антипиренов из промьппленно вьшускаемьхх полимеров применяются, например, поливинилхлорид и хлорированный полиэтилен. Перспективны фосфорсодержащие высокомолекулярные антипирены, которые могут быть более эффективными ингибиторами горения, чем низкомолекулярные фосфорные добавки [109]. Примером полимерных антипиренов могут служить фосфорсодержащие полиэфиры, синтезируемые по схеме [110] [c.71]

Указанные способы повышения термостойкости полиуретанов, однако, далеко не всегда позволяют добиться и желаемого уровня их огнезащищенности. В любом случае целесообразно введение химически активных или инертньгх антипиренов, хотя, конечно, для полиуретанов с большей термостойкостью требуемое количество огнегасящих добавок значительно меньше. Так, предложен способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами на основе фосфорсодержащих полиолов и на основе полиолов, модифицированных хлоралем [165]. [c.113]

Смотреть страницы где упоминается термин Антипирены фосфорсодержащие: [c.362] [c.362] [c.140] [c.25] [c.117] [c.118] [c.61] [c.72] [c.73] [c.111] [c.119] [c.119] [c.125] [c.350] [c.358] [c.394] [c.403] [c.63] [c.68] [c.69] [c.74] [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология