Фосфор полимеризация

Полимеризация этилена, пропилена и бутиленов также исследовалась в присутствии фосфорной кислоты, содержащей тяжелый водород [14]. В этих опытах при давлении от 76 до 350 мм рт. ст. катализатором служили 2,5—4,5 г пятиокиси фосфора с 0,3—0,65 г тяжелой воды. [c.194]

Полимеризация изобутилена идет легко даже в присутствии сухой пятиокиси фосфора [63]. [c.195]

Чаще всего для полимеризации используют многокомпонентные каталитические системы, в которые наряду с соединением переходного металла входит сокатализатор — органическое производное или галогенид элемента I—IV групп периодической системы и активатор — соединение, содержащее атомы кислорода, галогена, азота, фосфора или серы. Более подробные сведения о составе каталитических систем, применяемых для полимеризации циклоолефинов, можно найти в недавно опубликованном обзоре [5]. [c.319]

Оксиды фосфора и кремния существуют в полимерном состоянии, а оксиды азота и углерода не обладают такой особенностью. Почему Как изменяется способность к полимеризации при переходе вниз по подгруппе [c.153]

Вторая стадия — окисление метакролеина в метакриловую кислоту— встречает больше трудностей по сравнению с окислением акролеина. В обоих случаях не применимы радикально-цепные процессы из-за полимеризации ненасыщенных альдегидов. Пытались использовать катализ медью и серебром при жидкофазном процессе, окисление надкислотами и другие методы, но наибольшие усилия сосредоточены на разработке достаточно селективных гетерогенных катализаторов окисления в газовой фазе. Одним из них является оксидный фосфор-молибденовый катализатор с добавками оксидов Те и Sb, ионов NHt, щелочных и щелочноземельных металлов. При 250—350 °С, атмосферном давлении и степени конверсии метакролеина 80—90% достигается селективность по мет-акриловой кислоте 70—80%. [c.422]

Гетероцепные полимеры содержат в основных цепях макромолекул, кроме углерода, атомы элементов, которые обычно входят в состав органических веществ кислород, азот, сера, фосфор. Такие полимерные соединения синтезируют в большинстве случаев по реакции поликонденсации, реже методом Ступенчатой и ионной полимеризации. [c.396]

Для серы, как и для фосфора, характерна слабо выраженная способность 3/5-орбиталей образовывать п-связи. Так, в отличие от О2, молекула 83 очень неустойчива и образует циклическую форму 83. К полимеризации склонны также тиокарбонильные соединения с группой с=8 [c.112]

Красный фосфор можно получить при нагревании жидкого белого фосфора без доступа воздуха при температуре - 300°. В зависимости от условий получения красный фосфор обладает различными свойствами —> -ЭТО объясняется тем, что молекулы красного фосфора являются полимерными, а в зависимости от условий степень полимеризации бывает различной. [c.306]

Пар фосфора (имеет состав Р4) охлаждением конденсируют в твердый белый фосфор. Красный фосфор Р получают расплавлением белого фосфора без доступа воздуха в зависимости от условий степень полимеризации и может быть различной. Белый фосфор хранят под водой, красный фосфор-в закрытых банках. Белый фосфор чрезвычайно ядовит. [c.140]

Наиболее важна и многообразна группа химических процессов, связанных с изменением химического состава и свойств веществ. К ним относятся процессы горения — сжигание топлива, серы, пирита и других веществ пирогенные процессы — коксование углей, крекинг нефти, сухая перегонка дерева электрохимические процессы — электролиз растворов и расплавов солей, электроосаждение металлов электротермические процессы — получение карбида кальция, электровозгонка фосфора, плавка стали процессы восстановления — получение железа и других металлов из руд и химических соединений термическая диссоциация — получение извести и глинозема обжиг, спекание — высокотемпературный синтез силикатов, получение цемента и керамики синтез неорганических соединений — получение кислот, щелочей, металлических сплавов и других неорганических веществ гидрирование — синтез аммиака, метанола, гидрогенизация жиров основной органический синтез веществ на основе оксида углерода (II), олефинов, ацетилена и других органических соединений полимеризация и поликонденсация — получение высокомолекулярных органических соединений и на их основе синтетических каучуков, резин, пластмасс и т. д. [c.178]

Сравнивая серу и ее гомологи с хлором, бромом и иодом, наблюдается по ходу сверху вниз в столбце в обоих группах повышение тенденции к полимеризации и образованию сложно построенных кристаллических структур это явление еще заметнее при переходе к V группе, т. е. к фосфору и его гомологам и далее оно видно очень ярко в IV группе для кремния, германия, олова и свинца. При движении сверху вниз в этих столбцах Системы возрастает металлический характер кристаллических модификаций. [c.205]

Интересно, что хотя диссоциация таких молекул и затруднена большими энергиями разрыва, все они ведут себя как мимолетно существующие эфемерные радикалы такое положение может зависеть от 1) нечетности некоторых молекул (Р5, РО, РС) 2) ненасыщенности их 3) способности к разнообразным реакциям, например полимеризации. Примечательно, что в природе обычно не встречается образующихся естественным путем соединений со связью С — Р, в то время как сложные эфиры и амиды кислот фосфора играют в живом веществе большую роль. Возможно, что здесь сказывается конкуренция кислорода, стремящегося соединиться с атомами С и Р. [c.273]

Межмолекулярные связи слабые белый Р4 (тв.) Из-за полимеризации более высо-имеет низкую температуру плавления (44 °С) и кая /пл = 590 С и низкая раство-растворяется в растворителях типа СЗг. . римость красный фосфор нерас- [c.463]

Брутто-константы скорости полимеризации (К у) элементного фосфора в массе при термическом и радиационно-термическом инициировании. [c.147]

Влажный аммиак также реагирует с пятиокисью фосфора. Кроме того, пятиокись фосфора не пригодна для высушивания непредельных углеводородов, так как способствует их полимеризации с образованием смолистых веществ. Для высушивания аммиака- также мало пригодны взаимодействующие с ним хлорид кальция и перхлорат магния. [c.47]

Сополимеризацию изобутилена со стиролом (массовое соотношение 9 1) проводили при 15—20°С в присутствии катализатора— хлорида алюминия в растворе толуола. Молекулярная масса полученного сополимера 600—800. В тех же условиях проводится и полимеризация изобутилена. Реакцию фосфоросернения сополимера (или полимера) вели при 235—240 С и расходе сульфида фосфора (V) 13—15 %. Фосфоросернение протекает с образованием в качестве основного продукта дизамещенного производного ди-тиофосфиновой кислоты [21, с. 79] [c.209]

По кислотно-основному механизму идут каталитические реакции гидролиза, гидратации и дегидратации, полимеризации, поликонденсации, крекинга, алкилирования, изомеризации и др. Типичные катализаторы для кислотно-основного взаимодействия — кислоты и основания. Активными катализаторами являются соединения бора, фтора, алюминия, кремния, фосфора, серы и других. элементов, обладающих кислотными свойсгвами, или соединения элементов 1 и 2 групп периодической системы, обладающих основными свойствами. [c.27]

Образование фосфорномолибденованадиевой гетерополикислоты является сложным процессом, причем возможно образование двух модификаций а- и Р-форм, природа которых окончательно не выяснена. Решающим фактором, влияющим на образование этих форм, является степень полимеризации исходного молибдата. В образующейся гетерополикислоте мольные соотношения фосфора, ванадия и молибдена Р V Мо=1 1 11. [c.66]

З -Гидроксил затравки атакуется а-гтомом фосфора соответствующего (определяемого затравкой) трифосфата, отщепляя при этом пирофосфат и образуя фосфодиэфирную связь. З -Гид-роксильная группа вновь присоединенного мономера находится теперь в положении, позволяющем атаковать следующую молекулу трифосфата, так что полимеризация может продолжаться вдоль матрицы. Матрица оканчивается 5 -фосфатом, а новообразованная цепь — З -гидроксильной группой. [c.150]

В качестве простейшего ненасыщенного нитросоединения представляет интерес нитроэтилен СНа = HNO2, образующийся из Ь-нитроэтилового спирта при отщеплении воды с помощью пятиокиси фосфора или бисульфата натрия (Виланд). Он оказывает иа лючительно сильное раздражающее действие на слизистые оболочки и склонен к полимеризации в этом отношении он напоминает простейший ненасыщенный альдегид — акролеин СНг=СН—СНО (т. кип. нитроэтилека 98,5 ). [c.177]

Наряду с фосфорорганическими полимерами следует отметит полимеры фосфора, не содержащие атомов углерода и в то же время обладающие высокой эластичностью, которая сочетается с достаточной прочностью. Линейные полимеры, содержащие фосфор, получают полимеризацией три- и тетрафосфонитрил-хлорида или фторида. [c.470]

Разница в свойствах этих двух соединений, не рассматриваемая теорией Косселя, была объяснена Льюисом, представившим строение пентахлорида и пятиокиси фосфора, как это показано на рис. 36. В молекуле Р2О5 у атомов Р есть свободные места, не занятые электронными парами. Этим объясняется способность Р2О5 к полимеризации и присоединению одной или нескольких молекул воды с образованием различных продуктов гидратации. Оставалась неясной только причина устойчивости десятиэлектронной оболочки, образующейся в молекуле РС1б. [c.245]

Второй основной подраздел каждой главы посвящен описанию реакций, принадлежащих к категории, указанной в названии главы. В одной книге невозможно рассмотреть все или почти все известные реакции. Однако здесь предпринята попытка затронуть важнейшие реакции стандартной органической химии, которые можно использовать для получения относительно чистых соединений с приемлемыми выходами. Для объективности представленной картины и для того, чтобы не упустить реакции, традиционно обсуждаемые в учебниках, в книгу включены также реакции, не удовлетворяющие перечисленным требованиям. О широте охвата материала можно судить по тому факту, что более 90 % индивидуальных методик, приводимых в Organi Syntheses , нашли отражение в этой книге. Однако некоторые специальные области обсуждаются лишь поверхностно или вообще не рассматриваются. К их числу относятся электрохимические реакции и реакции полимеризации, способы получения и свойства гетероциклических соединений, углеводов, стероидов и соединений, содержащих фосфор, кремний, мышьяк, бор и ртуть. Основные принципы, на которых основаны эти разделы химии, конечно же, не отличаются от принципов, лежащих в основе более подробно разобранных разделов. Несмотря на эти упущения, в книге рассмотрено около 590 реакций. [c.6]

Молибденофосфорная ГПК получается в 0,85 н. растворе минеральной кислоты, молибденомышьяковая в 0,6—0,9н. растворе, молибденокремниевая кислота в слабокислом растворе (рН1,5—2,0 и pH 3—4). Различная устойчивость указанных комплексных соединений широко используется при определении кремния, фосфора и мышьяка в их смеси. При фотометрическом определении этих элементов по желтым формам следует учитывать различные модификации а- и р- форм, природа которых не совсем ясна. По-видимому, решающим в образовании этих форм является степень полимеризации молибдата возможно различия заложены в структуре ГА. [c.139]

Гидриды рубидия и цезия чрезвычайно химически активные соединения. Они разлагают воду (бурно) и этанол, выделяя водород и образуя соответственно гидроокиси и алкоголяты. Уже под действием паров воды воздуха МеН окисляются, воспламеняясь. Самовоспламенение наблюдается в атмосфере фтора и хлора при этом образуются MeF и МеС1. При нагревании с азотом и аммиаком образуют амиды, с фосфором — фосфиды, с ацетяленом — ацетилиды. Обладая не только сильными восстановительными, но и каталитическими свойствами, они находят применение в реакциях конденсации и полимеризации [10]. [c.106]

Фосфор, как и сера, катеноген, т. е. может образовать гомонуклеарные цепочки и каркасы, а также всевозможные полимерные гетеронуклеарные соединения особенно большая склонность к полимеризации в V группе проявляется у сурьмы. Кислотные свойства ослабляются при переходе от соединений азота к фосфору и мышьяку с дальнейшим переходом к амфо-терности в случае сурьмы и к основным свойствам у висмута. [c.271]

Так, при действии на аллиловый спирт треххлористого или трехбромистого фосфора получаются соответственно хлористый аллил СНа = СН— Ha l или бромистый аллил СНа=СН—СНоВг. Присутствие двойной связи обусловливает, например, реакции полимеризации. [c.166]

Очистка растворителя. В качестве примесей в ацетонитриле могут присутствовать вода, ненасыщенные нитрилы, ацетамид, ацетат аммония, уксусная кислота, альдегиды, амины и аммиак. Очистка обычно производится при помощи повторной перегонки с пятиокисью фосфора [2] может быть получен растворитель высокой чистоты, но при этом расходуется много времени и растворителя. Нагревание в контакте с Р2О5 вызывает экстенсивную полимеризацию. Перегонку нельзя рассматривать как эффективный метод очистки ацетонитрила от целого ряда нежелательных примесей. [c.9]

В зависимости от условий и типа катализатора мог "г быть получены самые разнообразные продукты — от низ комолекулярных сиропов до прочных высокомолекуляр ных твердых продуктов. Эффективными типами катализаторов здесь являются только ионные катализаторы — как катионного, так и анионного характера. Однако тетрагидрофуран легко полимеризуется только в присутствии катионных катализаторов. В течение многих лет в качестве катализатора полимеризации тетрагидрсфу рана рекомендовалась пятихлористая сурьма. Только недавно было установлено, что высокомолекулярный поли(тетраметилеиовый эфир) можно получить, используя в качестве катализатора пятифтористый фосфор [39] [c.300]

По сравнению с оксетанами н эпоксидами полимеризация тетрагидрофураиа протекает значительно медленнее. Обычно продукты представляют собой вязкие масла, однако Мутерти [39] нашел, что может быть получен высокомолекулярный полиэфир при использовании в качестве катализатора полимеризации пятифтористого фосфора вместо тре.хфтористого бора и пятифтористон сурьмы. [c.308]

К 350 г очищенного тетрагидрофураня в колбе подходящего размера, заполненной азотом, добавляют 1 г твердого комплекса пятифтористого фосфора с тетрагндрофураном. Этот продукт готовится насыщением тетрагидрофураиа пятифтористым фосфором (сы. синтез № 216) при О" и сублимированием образующегося в результате твердого продукта прн 70° и 0,02 мм давления. Для полимеризации смесь тетрагидрофураиа и катализатора выдерживают при 30° в течение 6 час. Образующийся в результате твердый бесцветный полимер нагревают с водой для удаления оставшегося пяти-фтористого фосфора и затем растворяют в большом количестве тетрагидрофураиа. Полимер выделяют, выливая раствор в тетра-гидрофуране в воду при энергичном перемешивании (предпочтительно в высокоскоростном смесителе). Выход порошкообразного полимера по этому методу составляет около 59% после воздушной сушки. Логарифмическая приведенная вязкость (0,5%-ный раствор и бензоле) около 3,6, что соответствует молекулярному весу примерно 330 000. Из расплава полимера прн температуре 100—230° можио получать прозрачные прочные пленки, которые медленно кристаллизуются при хранении. [c.309]

Быстрое развитие науки и техники в 20 в. привело к совершенствованию методов термохим. измерений и резкому повышению их точности. Развиваются термохим. исследования соед. бора, фтора, кремния, фосфора, РЗЭ, полупроводников, комплексных соед. и др. Интенсивно разрабатыг вается Т. биол. процессов, поверхностных явлений, полимеризации. Квантовая химия в принципе позволяет вычислять теплоты образования и эпергии хиМ. связей, однако пока это возможно лишь в простейших случаях. Поэтому эксперим. методы остаются в Т. основными и наиболее точными. Для приближенной оценки неизвестных тепловых эффектов использ. эмпирич. методы, базирующиеся иа установленных термохим. закономерностях. Данные Т. использ. в теор. химии и применяют в практике для расчета аппаратуры, теплового баланса, оптим. режима процесса, при создании новых видов топлива., . , , . , [c.569]