Полиуретаны горючесть

Чтобы придать полимерным материалам свойства самозатухае-мости и пониженной горючести, синтезируют их на основе элементоорганических соединений, содержащих А1, 51, В, Р, галоиды [1]. В связи с этим предполагалось, что синтезированные нами хлорсодержащие эфирогликоли общей формулы СЮНа—СНОН—СНа— О—(СН2)п—ОН (п = 2, 4, 5) могут быть использованы для получения огнестойких полиуретанов. [c.98]

Наряду с химической модификацией горючесть полиуретанов снижают введением фосфор- и галогенсодержащих соединений, причем тип и содержание добавок подбирают с таким расчетом, чтобы антипирен начинал разлагаться в области температуры плавления полимера [168]. Оказалось, что для придания огнестойкости пенополиуретанам требуется немного фосфора (при использовании красного фосфора 1,5%) [77]. Однако в процессе эксплуатации изделия он диффундирует из материала, поэтому целесообразно использовать фосфорсодержащие антипирены типа полиэфиров, трихлорэтилфосфата (см. Приложение 2). В случае использования трихлорэтилфосфата из-за его небольшой термостабильности приходится снижать температуру эксплуатации на 25 °С и более [c.128]

Многие потребители конструкционных, защитных и герметизирующих материалов, в первую очередь, работающие в авиации и на флоте, где загорание может иметь катастрофические последствия, требуют применения негорючих или хотя бы трудновоспламеняемых или самозатухающих покрытий и герметиков. Эта проблема касается всех синтетических материалов, но в приложении к полиуретанам она имеет наибольшее значение, поскольку при их горении выделяются особо токсичные газы, включая оксид углерода и цианистый водород. Этот быстродействующий нервный яд был обнаружен не только зарубежными исследователями, но и нашими химиками в ходе исследования отечественных уретановых материалов, например при термическом разложении описанного ниже герметика УГ-2 [183]. Поэтому во всех промышленных странах уделяется большое внимание (как в научном плане, так и на практике) средствам и способам снижения горючести полиуретановых материалов до допустимого минимума. В последние годы намечаются некоторые сдвиги и в решении другой, не менее важной, но более трудной задачи —снижения токсичности газов, выделяющихся при термическом разложении полиуретанов и уменьшения дымо-образования при горении. [c.161]

Сходным механизмом действия обладает оксид висмута. Известны висмутсодержащие антипирены, наносимые в количестве 10—30 % на поверхность неорганического носителя оксида или фосфата алюминия, каолина, талька, слюды, кремниевой кислоты. Его рекомендуется применять для снижения горючести полиолефинов, полиуретанов, полиамидов (заявка 3409436 Франция). То же можно сказать и о диоксиде олова (заявка 3409437 Франция). [c.57]

Как один из возможных способов снижения горючести полиуретанов следует рассматривать химическую модификацию структуры полимеров в результате изменения технологии синтеза или состава исходных веществ. [c.112]

Б литературе сообщается о различных способах улучшения свойств битумных покрытий путем их совмещения с синтетическими смолами. Представляют интерес покрытия на основе каменноугольных смол, модифицированных полиуретанами. Их можно наносить на сухую и влажную поверхность, они устойчивы к действию воды, разбавленных минеральных кислот, щелочей, солей, масел, характеризуются низкой горючестью и высокой устойчивостью к абразивному износу. Преимуществами этих покрытий перед эпоксидно-каменноугольными являются возможность отверждения при температуре —20° С и меньшая хрупкость при отрицательных температурах. Промышленного выпуска каменноугольно-полиуретановых лакокрасочных материалов в СССР еще нет. [c.14]

Для придания полимеру технологических свойств, характерных для термопласта, в процессе синтеза в систему добавляют смешивающийся с водой растворитель при добавлении избытка воды происходит выделение полигидроксиэфира. Полимер, который перерабатывается экструзией или литьем под давлением, имеет молекулярную массу 30 000—40 ООО. Продукт с высоким выходом при 80 °С получается при проведении процесса в течение 60 ч [Мб]. На второй стадии реакции (без растворителя) образуется полимер с молекулярной массой 5000 [Мб]. При добавлении на этой стадии других бисфенолов получаются чередующиеся сополимеры [517]. Этерификацией вторичных гидроксильных групп кислотами, их ангидридами или хлорангидридами можно повысить эластичность и понизить горючесть полигидроксиэфира. Самозатухающий полимер получается при введении дифенилфосфиниль-ных и хлорацетатных групп. При добавлении эфиров тиоуксусной кислоты в присутствии пероксидов или при длительном контакте с кислородом происходит сливание полимера [518]. В случае применения бифункциональных компонентов, например фенольных смол с метилольными группами, эпоксидных смол или полиуретанов [519], образуются термореактивные полимеры. [c.238]

Антипирены для каучуков (хлоркаучуки и др.), полиэтилена, полистирола, поливинилхлорида, полиметилметакрилата, полиамидов, целлюлозных волокон и тканей, огнестоЙ1 их красок из перхлорвиниловых смол, полиэфирных смол, полиуретанов, латексных изделий. Уменьшают горючесть полимеров и повышают их теплостойкость. [c.226]

При изучении влияния фосфорсодержапщх соединений на горючесть полиуретанов, бьшо показано [96], что в отсутствие фосфорных добавок коксовый остаток пленкообразователя при 500 °С равен нулю, тогда как наличие уже 0,3 % трис (дибромпропиленгликоль) фосфата или 0,4% N. Ы-бис(2-гидроксиэтиламинометилЗфосфоната приводит к образованию 10—40 % кокса, который содержит значительное количество фосфора. Это свидетельствует о действии фосфора в К-фазе. [c.62]

Синергизм Р-Вг проявляется и при снижешш горючести полиуретанов, полученных из фосфорбромсодержащих полиолов. Совместное присутствие фосфора и брома сказьшается и на значении коксового остатка, и на КИ [96]. Согласно данным элементного анализа, большая часть фосфора остается в коксе, здесь же неожиданно обнаружено и значительное количество брома, т. е. бром, как и фосфор, способствует коксообразованию. Кокс, полученный при 300 °С, содержит бром и фосфор в соотношении 1 1, тогда как при 500 °С — в соотношении 1 2,5-5-- 3. Интересно, что в коксе, полученном при сжигании полиуретанов, содержащих бром в ароматическом ядре, брома обнаружено очень мало, а в ряде случаев бром полностью отсутствует. Это доказывает, что на проявление синергизма влияют структура и концентрация антипирена. [c.70]

Для снижения горючести полиуретанов используют галогенированные изоцианаты или полиолы. Здесь выбор достаточно велик бромированные полиолы, галогенированные диизоцианаты, дибромпропилено-вые эфиры полиолов и другие соединения. [c.73]

Самым распространенным способом снижения горючести полиуретанов остается применение антипиренов. При этом антипирены-реагенты более предпочтительны, так как в меньшей степени изменяют физикомеханические свойства материалов. Чаще всего обращаются к фосфор-или галогенсодержащим полиолам или полиэфирполиолам. В меньшей степени используют реакционные галоген-, фосфор- и азотсодержащие [c.113]

Для снижения горючести полиэфиров, полиуретанов, эпоксидных смол также используют бромбутендиол, акриловых и полиэфирных олигомеров - дибромпропилметакрилат, эпоксидных смол - три- и пента-бромфенол и другие галогенсодержащие антипирены-реагенты. [c.73]

Фосфорсодержащие антипирены-реагенты применяются также для модификации феноло-, мочевино- и меламиноформальдегидных, эпоксидных олигомеров. Например, при синтезе мочевиноформальдегидных смол часть (или весь) формальдегида заменяют на тетракис (гидрок-симетил)фосфонийхлорид. При синтезе огнезащищенных фенолофор-мальдегидных олигомеров используют фосфорилированные фенолы, амидофосфаты и др. [68, с. 209]. Для снижения горючести полиуретанов используют 0,0-диэтил-1-Н, Н-бис(2-гидроксиметил)аминометилфосфо-нат и ди(полиоксиэтилен)гидроксиметилфосфонат. [c.75]

Поскольку горючесть полиуретанов обусловлена образованием на ранних стадаях разложения горючих летучих продуктов, модификация эта имеет целью получение полимеров с повышенной термостойкостью или измененным направлением термодеструкции в сторону образования при высокотемпературном воздействии преимущественно нелетучих и негорючих продуктов разложения. Подобные полиуретаны синтезируют главным образом из циклоалифатических и ароматических полиизоцианатов и полиолов, а также амино- и фенолоальдегидных олигомеров [1, с. 275 165]. Полиуретаны на основе полиметиленполифенилизоциана-та с большей степенью ароматически имеют максимальную температуру начала разложения, минимальное снижение массы и низкую скорость распространения пламени. [c.113]

К материалам, обладающим повышенной термостойкостью и пониженной горючестью, приводит также направленный синтез полиуретанов с карбодашмидными, изоциануратными, уретанимидными структурными элементами. Наконец, уменьшению воспламеняемости и горючести полимеров при одновременном увеличении выхода карбонизованного остатка в процессе горения способствует повышение жесткости структуры за счет роста числа сшивок. Продукты с повышенным числом сшивающих мостиков рекомендуют получать с применением многоатомных спиртов [1, с. 275]. [c.113]

Эффективность действия галогенов или фосфора, химически связанных в цепи полимера, усиливается в присутствии инертных замедлителей горения, например тригидрата оксида алюминия (заявка 58—225116 Япония). Антипирены-добавки вследствие их большего разнообразия, чем антипирены-реагенты, и возможности введения в композиции гораздо более значительных количеств элементов-ингибиторов горения широко применяются для огневой защиты полиуретановых материалов в смесях и в индивидуальном виде. Из антипиренов минерального происхождения рекомендуют бромид, силикаты, фосфаты и полифосфаты аммония, оксйд алюминия и его гидраты, соединения бора (оксид бора, борная кислота, бура, бораты и фторбораты металлов), гексафтортита-наты [133]. В некоторых сиучаях применяют такие наполнители, как гипс, асбест, цемент, тальк [165], кремнезем (пат. 100816 ПНР). Однако самостоятельного значения этот способ снижения горючести полиуретанов не имеет, и наполнители, как правило, применяются в сочетании с антипиренами. [c.115]

Для снижения горючести тканых и нетканых материалов, а также натуральных и синтетических волокон может быть использован состав, содержаний термопластичный полиуретан, антипирен типа 2,2-бис-4-ме-токси-3,5-дибромфенилсульфона и соответствующий растворитель. При нанесении на ткань этот состав дает быстросохнущие при комнатной температуре покрытия с хорошими огнезащитными свойствами (пат. 57-23035 Япония). [c.124]

В основе. получения диаминов дифенилметанового ряда лежит реакция Еовденсации ароматических моноаминов с альдегидами и кетонами в присутствии кислотных катализаторов. Применяя разнообразные исходные моноамины и альдегиды (кетонн), можно в широком диапазоне менять свойства и назначение получаемых диаминов. Например, используя галоидароматические диамины, снижать горючесть конечных полиуретанов [115] или, используя смеси арилмоноаминов, снижать тенденцию к кристаллизации диаминов, что является ценным технологическим свойством при применении дх в качестве отвердителей [116]. [c.22]

Экономический интерес представляют прежде всего непрерывные способы гидролиза, которые позволяют проводить расщепление пластмасс при температурах от 200 до 230 °С в течение 20—30 мин. При этом приблизительно с 90 %-ным выходом получаются амины и полностью полиэфир. Решающим преимуществом метода является возможность немедленного использования для синтеза продуктов гидролиза благодаря их высокой чистоте. Фирмой Bayer (ФРГ) разработан непрерывный способ, при котором измельченный пористый материал с помощью дозирующего шнека подается в двухчервячный экструдер, В первой зоне экструдера пористый материал уплотняется, затем из него удаляется по возможности весь воздух. Уплотненный пористый материал в твердом состоянии доуплот-няется в реакционной зоне. Температура цилиндра может достигать 300 °С. В реакционную зону под высоким давлением вводится вода, и материал, хорошо смешиваясь с нею, быстро превращается в пасту. Полностью гидролизованный материал при температуре около 200 °С выводится через систему понижения давления. При этом происходит удаление остатков воды. Продолжительность процесса гидролиза составляет от 5 до 30 мин. На рис. 7.9 показана аппаратурная схема для гидролиза отходов полиуретанов, которая реализована в пилотной установке производительностью 150 кг/ч (по оценкам специалистов подобная установка экономична при производительности 200 кг/ч). Затраты на разделение компонентов невелики, если отходы достаточно однородны. Разделение продуктов гидролиза пористых пенополиуретанов, содержащих добавки, например, для снижения горючести, затруднено уменьшается выход продуктов. В других случаях компоненты разделяют с помощью [c.159]

Полиэфиры, получаемые на основе взаимодействия орто- или полифосфорной кислоты с многоатомными спиртами, рекомендуются для производства огнестойких высокопрочных полиуретанов [476]. Для получения полиэфира используют безводный глицерин (138 г), к которому добавляют 147 г безводный Н3РО4. Смесь нагревают при 100— 105°С в течение 10 ч в вакууме, получают 258 г глщерофосфорной кислоты. В систему при 70-80°С вводят 694 г эпихлоргидрина. После выдержки композиции при 100-105°С (2 ч) получают 950 г высокомолекулярного полиэфира. Эфиры полифосфорной кислоты также рекомендуются для использования в качестве пластификаторов полимеров и веществ, снижающих горючесть композиций [477]. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология