Циклопропан производные

Дегидроциклизация олефинов Се и выше с образованием производных бензола — хорошо исследованный процесс (см. гл. VH). Что же касается циклизации пропилена в циклопропан, бутена-1 в циклобутан, пентена-1 в циклопентан, то к этим реакциям время от времени обращаются исследователи, поскольку они представляются наиболее простыми для синтеза труднодоступных циклопарафинов, особенно циклопропана и циклобутана. Превращение олефинов в циклопарафины следует рассматривать как один из видов изомеризации — кольчато- [c.214]

В противоположность этиленовым соединениям циклопропан не реагирует с озоном или с водным раствором перманганата. Различие в устойчивости трехчленного кольца и двойной связи иллюстрируется реакцией окисления перманганатом ненасыщенного производного циклопропана [c.13]

Очень удобен для синтеза циклопропанов внутримолекулярный вариант реакция Вюрца, в которой субстратом слуи ат 1,3-дибромпроизводные. При обработке последних металлами (лучше всего — цинковой пылью) легко протекает 1,3-элиминирование (реакция Густавсона) и образуется трехчленный цикл. Этот. и тод ипфоко иснол1>зует-ся в синтезе циклопропановых углеводородо , в особеиио-стн снирановых производных тина 248. [c.178]

Одним из наиболее изученных химических превращений пиразолинов является реакция их разложения с выделением азота, которая, как правило, сопровождается образованием соответствующих циклопропанов и ненасыщенных соединений. Эта реакция используется для получения производных циклопропана, в том числе веществ природного происхождения [70-74]. [c.16]

Из производных с малым циклом в медицине используют лишь незамещенный циклопропан. Он является малотоксичным наркотическим средством, применяемым для ингаляционного наркоза (общая анестезия в смеси с кислородом). В промышленности циклопропан получают из аллилхлорида присоединением бромистого водорода с последующим дегидрогалогенированием образовавшегося 1-бром-З-хлорпропана в присутствии цинка [c.47]

Кроме того, что циклопропан, циклобутан и их производные могут превращаться в изомерные алифатические олефины и что некоторое количество метилциклопентана наблюдалось при термическом крекировании циклогексана [478, 479], термическая изомеризация нафтенов — явление далеко не типичное. [c.122]

Циклопропан является широко используемым анестезирующим средством. Гораздо более важным циклоалканом является циклогексан, который используется как растворитель и промежуточный продукт в органическом синтезе. Циклогексан существует в нескольких конформациях. Хотя все они имеют одно и то же название, все же они заслуживают упоминания, так как их знание необходимо для понимания формы и названий производных циклогексана. [c.94]

В значительной мере сходная ситуация имеет место для циклобутанов с той разницей, что образование 4-членного цикла требует сущестпенно меньшего искажения валентных углов. Однако реагирующие группы О и О в 1,4-дизамещенном ациклическом предшественнике типа 279 (схема 2.107) находятся дальше друг от друга, и соответственно вероятность их внутримолекулярного сближения меньше, чем в рассмотренном выше случае образования циклопропанов из 1,3-дизамещенных производных. Поэтому синтез циклобутанов из 1,4-бифункциональных соединений, хотя и осуществим [28е], но оказывается обычно менее селективным, чем синтез циклопропанов (из-за возрастания роли. межмолекулярных реакций). [c.214]

Если трехчленный цикл входит в бициклич. систему, то его раскрытие зависит от размера второго цикла и положения уходящей группы относительно плоскости трехчленного цикла. Для эн()о-производных сольволиз протекает быстрее, чем для экзо-изомеров (в случае моноциклич. циклопропанов этот эффект выражен слаб ). [c.468]

Циклопропан можно фторировать с помощью реакции с безводным фтористым водородом при комнатной или более низкой температуре, при этом получается к-пропплфторид с выходом 80% [15]. При более низких температурах основным продуктом реакции является производное изопропила. Реакция циклопропана с самим фтором или с фторидами металлов ведет к образованию продуктов деструкции, при этом не удается выделить пи одного из фторциклопронапов. Фторированрхе циклобутана почти ие исследовалось. [c.75]

Как было показано в работе [34], варьирование условий реакции (табл. 3) позволяет целенаправленно получать производные пиразолинов 17а, Ь или циклопропанов 18а, Ь. Это можно объяснить протеканием реакции через промежуточный цвиттер-ион, который в полярных растворителях склонен к элиминированию молекулы азота с образованием циклопропанов (путь Ь), а в неполярном растворителе, даже при повышенной температуре, единственным направлением является путь а, т.е. циклизация в пиразолин (схема 3). При более высокой температуре и при проведении реакции в хлороформе наблюдается уменьшение содержания ммс-циклопропана, что связано, по-видимому, с изменением конформации промежуточного цвиттер-иона [35]. [c.11]

Циклопропан обладает нарксппескими свойствами (он заторма-Ж ивает проводимость нервных импульсов, хак бы замьжая цепь). Вдыхая его пары, человек перестает чувствовать боль. Циклогексан и его производные часто используются учеными и технологами как удобные модели для изучения свойств, явлений, процессов. В технике, например. [c.141]

Указано, что преимущественно образуется те янс-изомер. Отмечается, что пиролиз бис-(гемдихлор)циклопропанов (производных 1,3-бутадиенов) приводит к замещенным 1,4-ди-хлорбензолам [32]. [c.218]

Моноциклические нафтены представлены производными циклопентана и циклогексана. В нефтях отсутствуют производные так.чч напряженных циклапов, как циклопропан и циклобутан. [c.62]

Таким образом, сигналы в сильном поле относятся к трем неэквивалентным протонам, находящимся в спин-спиновом взаимодействии между собой. На этом основании можно исключить структуры, содержащие цикло-пропеновое кольцо, так как в них имеются только два типа протонов, а не три. Из производных же метиленцикло-пропана единственной структурой, удовлетворяющей всем приведенным спектральным характеристикам, является 2-фенил-1 -дихлорметилен циклопропан. Положение протонов А, В и X в молекуле хлорида показано ниже [c.225]

Два неовязывающих электрона в карбенах могут быть либо спаренными, либо неспаренными. Спаренные электроны дают в спектре синглет, тогда как два неспаренных электрона, как уже говорилось (разд. 5.8), дают триплет. Простой метод распознавания синглетных и триплетных частиц, разработанный Скеллом [167], основан на известной реакции присоединения карбенов по двойной связи с образованием производных циклопропана (реакция 15-49). Если к цмс-2-бутену присоединяется синглетная частица, образующийся циклопропан должен представлять собой цис-изомер, поскольку перенос двух пар элек- [c.249]

При комнатной температуре это соединение представляет собой газ т. кип. —34°, т. пл. —126,6°. Оно применяется в качестве наркотического средства. Холодный раствор перманганата калия не действует на циклопропан следовательно, перманганатиаг реакция Байера на двойные сзязи остается специфичной и в присутствии триметиленовых производных. Это тем более интересно, что цнклопропановое кольцо сравнительно легко расщепляется при различных воздействиях. [c.780]

Рассчитайте угол между осями вращения арильных групп в следующих соединениях а) бензофенон (3,00 Ь) и 4,4 -ди-хлорбензофенон (1,57 В) б) 1,1-дифенил-циклопропан (0,50 В) и его п.п -дихлор-производное (2,09 В) в) дифеннловый эфир (1,16 В) и ди-п-бромфениловый эфир (0,60 В) г) дифенилсульфон (5,05 В) и п,п -Ди орпроизводное (3,31 В). [c.213]

Однако в этих реакциях синглетный и триплетный метилены ведут себя по-разному. Синглетный метилен присоединяется стереоспецифично, триплетный — нестереоспецифично. Например, при фотолизе газообразной смеси диазометана с цис- или транс-2-бутеном в обоих случаях продукт реакцпи содержит и цис- и пгран.с-1,2-диметилциклопропаны. По-видимому, в газовой фазе образующийся синглетный метилен при столкновениях теряет энергию и быстро превращается в триплетный метилен. Это превращение может произойти раньше, чем присоединение к алкепу. В таком случае образовавшийся триплетный метилен, присоединяясь к алкену, дает оба изомера циклопропанового производного. Когда фотолиз происходит в жидкой фазе, образующийся синглетный метилен быстро прп соединяется к алкену. Например, цис-2 бутен в жидкой фазе дает только г мс-1,2-диметилциклопропан, а транс-алкен —только пгра с-1,2-диметил-циклопропан. [c.340]

Диазометан, равно как и многие замешенные диазоалканы, широко применяются для циклопропанирования, поскольку под действием света или при нагревании в присутствии солей тяжелых металлов (Си, Rh) из них легко генерируются карбены (реакция (5)] [ЗЗе]. Однако простейшие диазоалканы не могут долго храниться даже в растворах, и каждый раз их приходиться получать из таких предшественников, как N-нитрозометилмочевина или ее аналоги. Напротив, производные диазоажанов, содержащие электроноакцепторные заместители, такие, как диазоуксусный эфир или диазоацетон, достаточно стабильны и удобны в применении для синтеза замещенных циклопропанов. [c.244]

При этом в полном соответствии с данными В. В. Марковникова и В. Н. Оглобина, полученными в результате трудоемких и кропотливых исследований, ни в одной из исследованных нефтей не найдены циклопропан, циклобутан и их производные, что хорошо согласуется с данными о малой химической устойчивости трех- и четырехчленных углеводородных циклов и данными Н. Д. Зелинского о том, что основную массу циклоалканов составляют различные производные циклопентана и циклогексана. [c.71]

Был изучен гидролиз смешанных трехгалогенных производных метана [44, 46, 48, 51—5й] смешанные галоформы применялись для получения циклопропанов, как это видно из следующих уравнений [c.69]

Ряд A. . обладает физиол. активностью, напр, циклопропан-наркотич. ср-во, хаульмугровая и гиднокарповая к-ты, включающие циклопентеновое кольцо, обладают антиле-прозной активностью, ряд производных адамантана-противовирусные ср-ва. [c.84]

Диборирование олефинов, ацетиленов, циклопропанов и ароматич. соед. производными диборана, напр. [c.313]

Циклопропан и его производные реагируют с P I3 с размыканием цикла [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология