Молекулы ВеНа

Основному состоянию атома Ве отвечает электронная конфигурация 15 252. 3 химических соединениях бериллий двухвалентен, поэтому его валентному состоянию обычно сопоставляют конфигурацию 15 25 2р (о понятии валентного состояния см. далее). Тогда в образовании химических связей в молекуле ВеНа будут участвовать четыре валентных АО ф1 = 2 и Ф2 = 2рх АО атома бериллия и фз = 1 5а и ф< 1 АО атомов водорода. [c.159]

Структуру молекулы СН4 определяли различными экспериментальными методами. Все полученные данные приводят к выводу о тетраэдрическом строении молекулы СН4 (рис. 13-7), в полном согласии с предсказаниями теории локализованных молекулярных орбиталей. Валентный угол Н—С—Н равен 109,5% а длина связи С—Н составляет 1,093 А. В табл. 13-1 приведена общая сводка предсказаний теории локализованных орбиталей относительно структуры молекул ВеН , ВН3 и СН4. [c.556]

Трехатомные линейные формулы. В качестве примеров рассмотрим трехатомные линейные молекулы гидрида бериллия ВеН и оксида углерода (IV) СО . В молекуле ВеН атом Ве играет роль центрального атома, а атомы водорода — роль лигандов [c.56]

Рис. 13-2. Связывающие пары электронов на локализованных связях молекулы ВеН , образованных с участием эквивалентных гибридных хр-

Здесь штриховой линией обведены точки, изображающие орбитали ф1 и ф2 атома Ве. Стягивая эти точки в одну, мы переходим от диаграмм, выражающих спаривание орбиталей, к диаграммам, отображающим связи атомов. В данном случае структуры / и II приводят к одной и той же диаграмме атомных связей, которая идентична классической структурной формуле молекулы ВеНа [c.161]

Энергетическая диаграмма уровней молекулы ВеН 2 приведена на рис. 52. В соответствии с большей электроотрицательностью водорода его орбитали в схеме расположены ниже орбиталей бериллия. [c.96]

Для молекулы типа СНз гибридизацию называют тригональной, три гибридные 7-орбитали (обозначаемые как зр ) направлены от центра (атом С) к вершинам треугольника (атомы Н). Для построения ЛМО в линейной молекуле ВеНа и ей подобных используют две гибридные 5р-орбитали, образованные смешением одной 5- и одной р-функций. Эту гибридизацию называют диагональной обе у-орби- али располагаются вдоль одной прямой под углом 180 . -Орбиталь зр, зр или зр ) можно изобразить схематически [c.101]

Рассмотрим линейную трехатомную молекулу ВеН,. Орбитали этой молекулы образуются за счет перекрывания атомных орбиталей, расположенных вдоль оси, соединяющей атом Ве и два атома Н (рис. 48). Таким образом, орбитали молекулы ВеНа возникают за счет 25- и 2/7-Орбиталей атома Ве и Ь-орбиталей двух атомов Н. Перекрывание Ь-орбиталей двух атомов водорода с 28-орбиталью атома бериллия приводит к образованию трехцентровых молекулярных и аР Р-орбиталей (рис. 49). Это отвечает следующей линейной комбинации орбитали атома бериллия и орбиталей двух атомов водорода [c.95]

Рис. 48. Схема координат для молекулы ВеНа

Четыре валентных электрона невозбужденной молекулы ВеН,, располагаются на о - и ст -орбиталях, что описывается формулой [c.97]

Постройте волновую функцию для линейной молекулы ВеНа и определите энергию валентного состояния атома Ве. [c.44]

В этих выражениях индексы а н Ь относятся к двум разным атомам водорода в молекуле ВеН . [c.304]

Водород применяют для различных химических реакций и процессов. Введение водорода в молекулу вен< ества называется реакцией гидрирования. Эта реакция лежит в основе многих ироцессов получения моторных топлив из угля, из малоценных тяжелых нефтепродуктов, очистки нефтепродуктов от сернистых соединений и др. [c.168]

ВеН. Основным электронным состоянием молекулы ВеН является состояние В спектре испускания молекулы ВеН идентифицированы только две системы полос система АШ расположенная в области от 4800 до 5600 А [4181, 3229, 741, 3135], и система [c.788]

Погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций моногидрида бериллия обусловлены главным образом неточностью принятого метода расчета, в частности неучетом второй постоянной ангармоничности и пренебрежением необходимостью ограничения числа вращательных уровней молекулы ВеН. Соответствующие ошибки при 3000° К равны 0,003 и 0,008 кал/моль -град, а при 6000° К — 0,05 и 0,4 кал/моль -град в значениях Ф у. Общие погрешности в значениях Ф Ф uo и имеют порядок 0,02 0,1 и 1 тл/моль -град. Значения термодинамических функций ВеН, приведенные в первом и настоящем изданиях Справочника, идентичны. Другие расчеты термодинамических функций ВеН в литературе не публиковались. [c.794]

ВеН (газ). Для энергии диссоциации ВеН Гейдон [1668] рекомендует значение 2,3 НгО.З эв, или 53 7 ккал моль, полученное на основании результатов графической экстраполяции для состояний (2,5 эв) и Л П(2,2 эв) в предположении, что молекула ВеН в состоянии АЧ1 диссоциирует на атомы Ве ( Р) и Н ( 5) [c.803]

Таким образом, по теории спин-валентности молекула ВеН, в которой по классической теории строения атом бериллия одновалентен, может образоваться только при взаимодействии атома Ве в возбужденном состоянии Be(ls)2(2s) (2/р) [c.44]

Be(ls)2(25)2. Иными словами, молекула ВеН, в которой атом [c.44]

Приведенные в табл. 5 данные показывают, что наличие пары электронов во фрагменте (Н) (или лоджии связи) молекул ВеН или ВН несколько менее вероятно для вириальных фрагментов, чем для фрагментов, соответствующих наилучшим лоджиям. Разница достигает 4% для ВеН и 8% для ВН. Поэтому фрагменты, определяемые методом вириального разбиения, не являются лучшими в смысле минимизации 1 Р, Й) и флуктуаций N 0.). Это снижение величин Рг(Н) соответствует тому факту, что Л (Н) в обоих случаях меньше 2,00 и, следовательно, Р1(Н) определяет значительный вклад в 1 Р, й) в вириальных случаях. Заметим, что в лучших лоджиях вероятности сателлитных распределений [(Н) и Рз(Н) сравнимы по величине, и, следовательно, усредненная заселенность лоджии сводится к величине п определяющего распределения Р2(Н). [c.39]

Последующие данные в табл. 9 относятся к разбиению ВеНг на три лоджии, использующему для определения лоджий (Н)-и (Ве)-фрагментов поверхность нулевого потока. Основные особенности этих результатов аналогичны полученным при лучшем разбиении на три лоджии. Вероятность основного распределения (2,2,2) на 10% ниже, а величина 1 Р, 2с, ъ) увеличилась от 0,8847 до 1,0783. Метод вириального разбиения приводит, как и для основных состояний двухатомных молекул ВеН и ВН, к фрагментам, аналогичным наилучшим лоджиям, для которых 1(Р, О) и флуктуации в А7(й) минимальны. [c.43]

Свойства (Н)-фрагмента в молекулах ВеН и ВеНг служат примером свойств вириальных фрагментов, описанных во введении к настоящей работе, а также примером взаимосвязи р(г) 1 поля вириала. Распределения электронной плотности в этих фрагментах молекул ВеН и ВеНг очень близки [2]. Заселенность в ВеН составляет 1,868, в ВеНг — 1,861, а кинетическая энергия отличается только на 6 ккал/моль. Так как для этих фрагментов выполняется теорема вириала, вириалы каждого фрагмента отличаются на сравнительно малую величину —2ДГ(Н), равную —12 ккал/моль. Таким образом, в той степени, в какой не изменяется вириал внешних сил, действующих на фрагмент, не изменяются и распределение электронной плотности, и свойства [c.43]

Рис. 73. Схема расщепления уровней в молекуле ВеН.

Молекула ВеНю отвечает топологической схеме [c.329]

Потенциальная кривая отталкивания друг от друга нульвалентного атома Ве и атома Н пересекает истинную потенциальную кривую молекулы ВеН, и здесь происходит переход с одной кривой на другую. Аналогичные частичные возбуждения найде- [c.404]

Молекула СО. . Форма молекулы диоксида углерода линейная, поэтому построение а-МО для этой молекулы проводится так же, как и для линейной трехатомной молекулы ВеНз. Однако у атома кислорода в отличие от атома водорода имеются орбитали р-типа. Следовательно, орбиталей в молекуле СОг больше, чем в молекуле ВеН,. [c.60]

Решение. Всего в молекуле ВеНз четыре электрона, участвующих в образовании а-связей. Связывающих электронных пар две. Неподеленных электронных пар нет. Из схемы, приведенной на рис. 5, видно, что равновесная геометрическая конфигурация молекулы ВеНа линейная. Молекула относится к точечной группе симметрии С ,. [c.19]

Приведенные выражения для г)5мо в молекуле ВеН, несколько отличаются от iIjmo в молекуле LiH и нуждаются в пояснении. Из (рис. 24.3) видно, что две связывающие а - и ог ,-орбитали заселяются двумя нарами электронов, а разрыхляющие орбитали а и о - остаются вакантными, что и обеспечивает молекуле BeHj достаточно высокие значения энергии связи. Уровни л - и я, -МО [c.304]

Плотность заряда электронного облака в молекуле ВеН, распределяется по связевым МО следующим образом ст -орбыталь — на Ве приходится 30%, на 2Н — [c.305]

В качестве примера рассмотрим простую молекулу ВеН . В основном состоянии атом Ве имеет электронную конфигурацию ls 2s (разд. 1.4.3). В химических соединениях берршлий двухвалентен, поэтому его валентные электроны (на уровне с п=Т) нужно распарить на орбитали 2х и 2р. [c.66]

Примеры. 1. Перекрывание р-гибридных орбиталей атома бериллия с Ь-АО двух атомов водорода приведет к образованию линейной (диго-нальной) молекулы гидрида бериллия ВеНг валентный угол Н—Ве—Н в молекуле ВеНа равен 180° (рис. 8,а). [c.123]

Это утверждение основано лишь на теоретическом анализе возможных электронных конфигураций и со-ответствуюш,их им электронных состояний молекулы ВеН, поскольку спектр поглощения ВеН не наблюдался. [c.788]

При изучении полосатых спектров установлено существование молекул ВеН, MgH, СаН. Последние существуют, однако, только в газообразном состоянии в равнс-весии со свободными атомами, и их нельзя выделить в весовых количествах. [c.287]

Резюме. Сопоставлены свойства фрагментов молекулярных систем, описываемых методом разбиения на лоджии и методом вириального разбиения. В случае молекул иН (Х 2+) и иН(Х 2+), для которых локализация зарядовой плотности четко определяется глубоким минимумом между фрагментами, вириальные фрагменты являются нанлучшими лоджиями. Иными словами, смешанная информационная функция и флуктуации усредненных заселенностей фрагментов минимизированы поверхностью нулевого потока 7р(г). Распределение электронной плотности молекул ВеН, ВН и ВеНг в основном состоянии характеризуется менее ярко выраженным минимумом р(г) на поверхности нулевого потока, а вириальные фрагменты являются хорошим приближением к наилучшим лоджиям. Вириальные фрагменты в ВеН+(Х 5 +) и ВеН(А2Пг)—плохое приближение к наилучшим лоджиям, поскольку ярко выраженный минимум р(г) на поверхности нулевого потока отсутствует. Валентная плотность в молекуле ВеНСА Пг) фактически не разделяется на лоджии, и смешанная информационная функция минимизируется только для лоджий, содержащих три валентных электрона. [c.23]

В табл. 7 приведены вероятности основных распределений при разбиении на три лоджии молекулы ВеН (А Пг). Радиус лод-жиJ остова полагался равным лучшей величине (см. табл. 4) с Л (Йе)= 2,032, угол а варьировался в широких пределах для достижения минимального значения 1 Р, йс, йп)- Исходя из данных для основного состояния, мы полагали, что смешанн.дя информационная функция будет минимальной при величине а, максимизирующей вероятность распределения Пс = 2, Пп = и Пь = 2. Этому отвечает угол а 80°, приводящий к поверхности, которая аппроксимирует поверхность нулевого потока, как и в случае основного состояния молекул ВеН и ВН. Однако смешанная информационная функция 1 Р, Ое, Й ) не минимизируется этой процедурой, как в случае предыдущих разбиений на две и три лоджии. Вместо этого 1 Р, Йс, й ) продолжает уменьшаться с увеличением а, что в результате приводит к увеличенной лоджии связи и уменьшенной несвязывающей лоджии. Смешанная информационная функция достигает минимума для исчезающе малой несвязывающей лоджии. Последняя строка в табл. 7 (а = 179,5°) соответствует несвязывающей лоджии, ограниченной в пределах 1°, с заселенностью 2-10 электрона. Для корректного сравнения значений 1 Р, Й) необходимо, чтобы полное число лоджий и полное число электронов были одинаковыми в сопоставляемых ситуациях. Так, мы определяем вероятности разбиения на три лоджии в пределе, когда одна из них становится исчезающе малой. В случае пробной поверхности такого типа вероятность распределения (2, О, 3) максимальна, когда I(Р, йс, Й ) минимизирована для возбужденного состояния. Для основного состояния смешанная информационная функция будет минимальна при максимальных вероятно- [c.40]

В случае LiH" и LiH, где локализация электронной плотности определяется наличием глубокого минимума между фрагментами, вириальные фрагменты являются также наилучшими лоджиями. Распределение электронной плотности в основных состояниях молекул ВеН, ВН и ВеНг характеризуется менее ярко выраженным минимумом р(г), и вириальные фрагменты являются весьма близкой аппроксимацией наилучших лоджий. В молекулах ВеН+ (X S+) и ВеН (А подобный минимум на р(г) во внешних областях (валентной) электронной плотности отсутствует [но поверхность все еще определяется траекторией Vp(r)]. Вириальные фрагменты для таких систем являются плохим приближением к наилучшим лоджиям. Однако ни в одном из случаев границы поверхности нулевого потока вириальных фрагментов не скреш иваются и не пересекаются с границами наилучших лоджий. Таким образом, поверхности нулевого потока всегда определяют возможное предельное положение для границ наилучших лоджий. [c.45]

Единственными известными исключениями из этого правила являются молекулы ВеНо и СоНк. Для больших молекул ошибка ПНЭП, по-видимому, должна быть меньше при применении локализованного подхода. [c.174]

Для некоторых молекул, как это было показано ранее (Бейдер, часть I), лоджии связи очень напоминают фрагменты поверхностей нулевого потока. В таких случаях в объеме связи применима теорема вириала. Лоджии, соответствующие связи, автономны. Они практически не изменяются при сильных возмущениях, например при введении нового атома в молекулу. Так, лоджия связи ВеН в молекуле ВеН практически такая же, как в молекуле ВеНг. Таким образом, при переходе от одной молекулы к другой лоджии связи трансферабельны. [c.380]

Причиной является то, что атом Ве, не имея одиночных электронов, требует возбуждения которое и делает го двухвалентным. В результате мы имеем следующую схему яотенциальных кривых (рис. 195). Так как энергия возбуждения 1 г-атома Ве равна 64 ккал, ясно, что диссоциация моля (ВеН) >на (Ве ) и (Н) была бы равна сумме 53 и 64 ккал. На самом деле исследование накопления колебательных квантов в молекулах ВеН показывает, что предел, к которому стремится их сумма, выше уровня 53 ккал не на 64, а всего лишь на 30 ккал. [c.404]

Таким образом, возбуждение 5-электрона в атомах бериллия, входящих в молекулу ВеН, не полное, но достигает статистически примерно 50%, т. е. электрон распределен приблизительно поровну между 25- и 2р-орбиталами. Энергия разрыва ВеН на нормальный атом Н и атом Ве в состоянии половинного возбуждения равна, следовательно, 83 ккал. Эту величину мы можем обозначать как истинную энергию связи в отличие от энергии разрыва связи, т. е. реальной диссоциации. Ясно, что работа разрыва молекулы равна разности величин 83 и 30 ккал. [c.404]

Заселенность уровней 2so изменяется очень интересно. В случае LiH она мала — около 0,63 е , так как часть облака оттянута на аниопизацию водорода, а часть ушла в связи с небольшим возбуждением на уровень 2ро. В молекуле ВеН она, также вместо 2 6 , отвечает всего лишь 1,03 е- из-за перехода s-электрона на /7-уровень при возбуждении нульвалентного бериллия до двухвалентного. В ряду ВН—HF заселенность уровня 2s T велика, хотя и не достигает ни разу полной величины, т. е. 2 е . [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология