Молекула валентные углы

В четырехатомных молекулах валентные углы могут принимать и другие значения. Укажем в.качестве примеров на ацетилен и перекись водорода (рис. 44). [c.115]

Энтропия молекул слагается из энтропии поступательного движения, энтропии вращательного движения и энтропии колебательного движения. Приближенные значения энтропии можно вычислить, пренебрегая последней составляющей, поскольку она в органических соединениях значительно меньше суммы двух первых составляющих [40, стр. 132]. Для вычисления энтропии поступательного движения надо знать только молекулярный вес, но для вычисления энтропии вращательного движения надо иметь данные об основных моментах инерции и числах симметрии молекул. И то и другое может быть определено, если известны геометрические параметры молекулы — валентные углы и межатомные расстояния. [c.336]

Определение свойств основного состояния систем всевозможных типов (неорганических и органических соединений с не слишком большими молекулами) валентных углов,. характеристик деформационных колебаний, дипольных моментов, барьеров внутреннего вращения и химических сдвигов ЯМР. Неудовлетворительно воспроизводит длины связей и энергии диссоциации [c.210]

Для молекул, состоящих из N атомов, картина оказывается гораздо более сложной. Мы ограничимся здесь общим описанием подхода, применяемого при вычислении фундаментальных колебаний. Определение частот колебаний представляет интерес прежде всего в связи с интерпретацией инфракрасных спектров, а также для использования в статистической термодинамике. В выражения для констант равновесий и скоростей наряду с другими величинами входит функция распределения по колебательным состояниям. Из ЗМ степеней свободы Л -атомной молекулы 3 приходятся на поступательное движение и еще 3 (2 в случае линейных молекул) на вращательное движение молекулы. Остальные ЗМ — 6 (для линейных молекул ЗМ — 5) степеней свободы соответствуют колебаниям. Если колебания атомов отвечают гармоническому движению, все они колеблются с одинаковой частотой и в фазе (все атомы одновременно проходят через положения равновесия), то мы имеем дело с так называемыми нормальными колебаниями. Для расчета таких колебаний необходимо знать межатомные силы (описываемые силовыми постоянными) и конфигурацию молекулы (валентные углы и длины связей). Волновое число коле-бания (называемое в этой области спектроскопии фундаментальной частотой) вычисляется из величины X [c.376]

Большое число конформаций может принимать предельно гибкая идеальная цепь, в которой атомы углерода связаны только ст-связя-ми. Если считать, что в такой молекуле валентные углы не фиксированы и звенья могут вращаться друг относительно друга совершенно свободно, то такую модельную цепь можно считать свободно сочлененной цепью. [c.54]

Можно предположить, что углы между связями р -угле-родного атома всегда должны быть углами правильного тетраэдра, т. е. равняться 109°28 однако это справедливо только в тех случаях, когда углерод связан с четырьмя одинаковыми группами, как в метане, неопентане или тетрахлориде углерода. В большинстве же случаев величина валентного угла несколько отличается от значения для правильного тетраэдра например, в 2-бромопропане угол С—С—Вг составляет 114,2° [63]. Точно так же у 5р - и кр-атомов углерода обычно наблюдается небольшое отклонение от идеальных величин валентных углов 120 и 180° соответственно. Такие отклонения объясняются некоторыми различиями в гибридизации у кр -углерода, связанного с четырьмя различными атомами, эти четыре гибридные орбитали, как правило, неэквивалентны, т. е. каждая из них не содержит в точности 25 %, 5- и 75% р-электронов. Поскольку в большинстве случаев четыре атома или группы имеют разную электроотрицательность, каждый из них предъявляет свои требования к электронам углерода [64]. Чем больше электроотрицательность заместителя, тем больший р-характер проявляет атом углерода например, в хлорометане связь С—С1 имеет р-характер более чем на 75 % и за счет этого р-характер остальных трех связей понижен, так как имеются всего три р-орбитали (и одна ), которые должны быть поделены между четырьмя гибридными орбиталями [65]. В напряженных молекулах валентные углы могут очень сильно отклоняться от идеальных значений (разд. 4.23). [c.37]

Физические методы позволяют изучить такие тонкие особенности строения органических веществ, которые вообще невозможно выяснить химическими методами расстояние между центрами атомов в молекулах, взаимное расположение в пространстве отдельных частей молекулы, валентные углы, т. е. углы между направлениями сил химического сродства и т. д. Наконец, физические методы дают возможность выяснить природу химических связей. [c.49]

Заряды на атомах были приняты следующими для F — 0,20, для 0—0,12, для Вг—0,10, для 1 —0,065 и для Н +0,045 е (надо сказать, что учет взаимодействия точечных зарядов практически ничего не дает для барьеров внутреннего вращения, за исключением фторсодержащих молекул). Валентные углы принимались равными 11Г для ХСС и ХСХ (X — атом галогена) если же один из углов однозначно определяет другой, как это имеет место в молекулах, содержащих группы СХз, то все углы считались тетраэдрическими. Значения барьеров вращения, полученные в этой работе, приведены во втором столбце табл. 2.5. [c.118]

Образующимся пяти связям Р—F в молекуле PFg отвечает sp d-гибридизация атома фосфора, так как только путем передачи одного из электронов на Зс -подуровень атом фосфора может образовать пять неспаренных электронов. Гибридизации sp d отвечает геометрия тригональной бипирамиды (рис. 11.27, а), которая задает валентные углы этой молекулы. Валентные углы между экваториальными связями Р—F составляют 120°, а валентные углы между экваториальными и аксиальными связями равны 90°. [c.190]

В случае циклического (но не ароматического) строения молекулы валентные углы сохраняют те л<е значения. [c.81]

Таким образом, следует ожидать, что в свободной реальной молекуле валентные углы будут искажены. Увеличение расстояния Са-----С [c.214]

Силы, определяющие пространственную ориентацию ковалентных связей, т.е. валентный угол, намного слабее собственно сил ковалентных связей. В результате исследования инфракрасных спектров установлено, что для отклонения ковалентной связи от ее нормальной ориентации необходимо затратить значительно меньшую энергию, чем для удлинения ковалентной связи даже на малую величину. Таким образом объясняется тот факт, что во многих молекулах валентные углы сильно отклоняются от их нормальных значений вследствие сжатия, обусловленного соседними группами, или за счет напряжения в результате циклизации. [c.93]

Молекула Валентные углы Молекула Валентные углы [c.177]

Методами газовой электроиографии и микроволновой спектроскопии исследован ряд галогенпроизводных нитро- и полинитроалканов. В галогенпчкринах [6—8] значения межъядерных расстояний С—F, С—С1, С—Вг почти такие же, как и в других сходных молекулах. Валентные углы группы СХз близки к тетраэдрическим. Длины связей С—N и барьеры внутреннего вращения, полученные методом газовой электронографии и с помощью микроволновых спектров, существенно различаются. Первый метод дает заторможенное вращение и увеличенную длину связи С—N (1,56 — 1,59 A). Результаты исследования микроволновых спектров молекулы трихлорнитрометана противоречат этим данным [9] вращение вокруг связи С—N почти свободное, длина связи С—N обычная. Причины расхождений между результатами этих методов пока не установлены. [c.328]

Межатомные расстояния в двух симметрически независимых молекулах очень близки приведены данные для усредненной молекулы валентные углы не приводятся. Молекулы плоские (отклонения атомов от ср. плоскостей не указаны). Водородные связи 0Н...0 между молекулами разных систем 2,79 и 2,72. [c.104]

Дополнение бутлеровской теории стереохимическими представлениями привело к созданию более глубоких и содержатёльных моделей молекул. В них уже пытались воспроизвести ориентацию валентностей в пространстве, пространственно-геометрические отношения атомов в молекуле. К числу таких моделей относятся, например, модель тетраэдра для молекулы метана или двух тетраэдров для лево- и правовращающей винной кислоты (модели Кекуле — Вант-Гоффа). Молекулярные модели (например, Дрейдинга, Саксе и Мора) верно отражали межатомные расстояния и валентные углы в молекулах, позволяли оценивать энергетическую выгодность различных конформаций, измерять расстояние между непосредственно не связанными атомами и т. д. Так называемые объемные модели (Стюарта—Бриглеба и других) правильно передавали формы й размеры молекул, валентные углы, межатомные расстояния. Все эти модели молекул, получивших новые черты наглядности (образ в пространстве) по сравнению со знаковой структурной формулой, играют и в настоящее время в химии известную познавательную роль. Ими пользуются при изучении пространственной (в частности, оптической) изомерии, установлении и оценке стерических препятствий, в кон-формационном анализе. [c.314]

Во многих тетраэдрических молекулах валентные углы несколько искажены по сравнению с нормальным углом 109°28. Так, например, в СИзС углы Н—С—Н составляют 110°20. Гибридные орбитали, образующие связи углерода с атомами водорода в СНзС1, можно описать как где доля р-харак-тера отражена величиной Х<3. Гибридная орбиталь, участвующая в связи С—С1, характеризуется значением X несколько больше 3. Сумма вкладов -орбитали в четыре связи должна быть равна единице, а сумма вкладов р-орбиталей — трем. Увеличение 5-характера в гибридной орбитали приводит к расширению валентного угла (зр <5р <8р), тогда как возрастание р-характера (т. е. уменьшение 5-характера) уменьшает угол. [c.64]

Современные физич. методы исследования строения молекул (рентгенография, электронография, измерения дипольных моментов и др.) полностью подтверждают тетраэдрич. модель, позволяя, кроме того, с большой точностью определять реальную геометрич. форму и размеры молекул (валентные углы, межатомные расстояния). Так, в простейших симметричных молекулах типа СХ4 валентные углы точно равны тетраэдрическим (109°28 ) молекулы этилена (XVII) и мочевины (XVIII) имеют плоское строение со след, параметрами [c.527]

В противоположность транс-изомеру расстояние N = N соответ--ствует обычной двойной связи, что, возможно, является следствием некопланариости молекулы. Валентные углы / N = N — С имеют обычное значение связь М —С несколько удлинена по сравнению с найденным у транс-изомера (см. выше). [c.410]