Ацетон из вторичных спиртов

Чаще всего, однако, для окисления вторичных спиртов до кетонов в качестве окислителя используют реагент Джонса - раствор строго рассчитанного количества СгОз Е водной серной кислоте. Нри этом спирт, растворенный в ацетоне, как бы титруется этим реагентом ири 0-25 °С. Преимущество метода состоит в том, что окисляемое вещество находится в растворе в ацетоне, и реакционная смесь разделяется на две фазы нижнюю, содержащую соли хрома (III), и верхнюю, содержащую продукты реакции. Другое важное достоинство реагента Джонса состоит в том, что вторичные спирты, содержащие двойную шш тройную связь, быстро окисляются до кетоиов без затрагивания кратных связей [c.889]

Окисление по Оппенауэру. Если в качестве окислителя используется кетон в присутствии основания (кетон при этом восстанавливается до вторичного спирта), реакцию называют окислением по Оппенауэру [82]. Обратный процесс носит название реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея (т. 3, реакция 16-26), и механизм ее тоже обратен . Наиболее широко в качестве кетона применяются ацетон, бутанон и циклогексанон, а в качестве основания — трет-бутилат алюминия [83]. Главное достоинство этого метода состоит в его высокой селективности. И хотя чаще всего этот метод используется для синтеза кетонов, его применяют также для получения альдегидов. [c.271]

Вторичные спирты, получаемые гидратацией С4—Сд-олефинов нормального строения (гл. 8), превращают в соответствующие им кетоны точно так же, как получают ацетон, а именно парофазным дегидрированием или каталитическим окислением воздухом. Дегидрирование втор-бутилового спирта в метилэтилкетон протекает при 350°, т. е. при несколько более низкой температуре, чем дегидрирование изопропилового спирта (380°). Этот метод считается лучшим, чем каталитическое окисление воздухом. [c.329]

Вначале кетоны получали из вторичных спиртов путем окисления в избытке воздуха при катализе металлической медью. Позже стали преимущественно использовать более селективный процесс дегидрирования. С его помощью производят некоторое количество ацетона и метилэтилкетона, если потребность в них не удовлетворяется другими способами (кумольный или окисление олефинов см. стр. 376 и 447). При их синтезе первой стадией является гидратация олефинов в спирты (стр. 187), а затем идет дегидрирование [c.472]

Высокий выход продукта (99,5%), простота конструкции основных аппаратов, гибкость схемы, большой срок службы катализатора позволяют отнести жидкофазное дегидрирование вторичных спиртов к технически перспективным методам получения ацетона и других кетонов. [c.65]

Вторичные спирты гладко превращаются в кетоны при окислении воздухом над Си-контактами (400—450°). Из изопропилового спирта получают таким образом ацетон с выходом 80—85%. [c.205]

Изопропиловый спирт получают сернокислотной гидратацией пропилена и используют для производства пергидроля, ацетона, вторичных алкилсульфатов, гидротормозной жидкости. [c.183]

Кетоны получают окислением вторичных спиртов. Например, ацетон получают в больших количествах при окислении изопропилового спирта [c.431]

Алкоголяты первичных и вторичных спиртов могут быть использованы для восстановления альдегидов и кетонов. Особенно удобен изопропилат алюминия. При восстановлении им бензальдегида в изопропиловом спирте отгоняют образующийся ацетон и с количественным выходом получают бензиловый спирт. Предложите механизм этой реакции [c.295]

Основным способом получения ацетона из сырья нефтяного происхождения является окисление изопропилового спирта (гл. 8, стр. 150). Точно такими же способами, какими первичные спирты могут быть превращены в альдегиды, а именно дегидрированием или окислением воздухом (гл. 16), вторичные спирты можно перевести в кетоны. [c.314]

Лишь это последнее соединение представляет некоторую техническую ценность, поскольку оно может применяться как многоатомный спирт для получения искусственных смол. Реакция ацетона с ацетальдегидом не приводит к ценным продуктам, однако в случае высших альдегидов продукты конденсации представляют интерес и уже были использованы в промышленном масштабе как источник высших вторичных спиртов изостроения. [c.321]

Окисление вторичных спиртов до кетонов осуществляется еще легче, чем окисление первичных спиртов. Выходы здесь выше, так как, во-первых, реакционная способность вторичных спиртов выше, чем первичных, а во-вторых, образующиеся кетоны гораздо устойчивее к окислению по сравнению с альдегидами. В ряду стероидов и терпенов хорошо зарекомендовало себя окисление вторичных спиртов комплексом хромовой кислоты с пиридином, а также хромовым ангидридом в диметилформамиде. Хорошим окислителем является также хромовый ангидрид в ацетоне с его помощью можно окислять ненасыщенные вторичные спирты, не затрагивая кратную углерод-углеродную связь. [c.20]

В лабораторных условиях практическое значение имеет превращение вторичных спиртов в кетоны по Оппенауэру. Эта реакция обратима и протекает в присутствии алкоголятов алюминия, причем в качестве акцептора гидридного иона используется ацетон [c.204]

Эта реакция более универсальна, чем реакция с бромом. Скорость ее зависит от растворимости вещества в воде. Если вещество нерастворимо в воде, реакцию ведут в ацетоне. Однако КМпОд окисляет вещества и других классов, например первичные и вторичные спирты, альдегиды, тиоспирты, ароматические амины, фенолы и др. [c.250]

Полученный путем омыления вторичный ацетат высаживают водой. Для получения нитей вторичный ацетат растворяют в смеси ацетона и спирта (85 15). Полученный раствор пропускают через фильеры и прядильную шахту, в которой испаряется растворитель и образуется твердая нить. Волокна из вторичного ацетата называют диацетатным и, чаще ацетатными. [c.283]

Реакция Оппенауера заключается в окислении вторичных спиртов нагреванием их в бензольном растворе с трет-бутилатом алюминия и ацетоном (получение бутилата алюминия см. ). треш-Бутилат алюминия можно заменить алюминиевым производным другого спирта, например изопропилатом алюминия или фенолятом алюминия . [c.670]

Окисление по Джонсу. Способ окисления первичных и вторичных спиртов с помощью хромового ангидрида СгОз в разбавленной серной кислоте. В качестве растворителя используется ацетон. Этим способом нельзя окислить тройную связь. [c.427]

Окисление первичных спиртов до альдегидов и вторичных до кетонов проводят дихроматом, хотя выход альдегидов не превышает 60%. Окисление вторичных спиртов осуществляется легче, чем первичных, вследствие большей стабильности образующихся кетонов. Вторичные спирты легко окисляются хромовым ангидридом в ацетоне и даже диметилСульфоксидом в уксусном ангидриде. [c.215]

Ацетон окисляет вторичные спирты в кетоны в присутствии грег-бутилата алюминия (реакция Оппенауэра) [c.62]

К. не дают реакции серебряного зеркала . К. способны к реакции присоединения. При восстановлении К. образуются вторичные спирты. К., напр, ацетон, являются хорошими растворителями, широко применяемыми в технике, представляют важные полупродукты для синтеза органических веществ. [c.66]

Чрезвычайно употребительным в лабораторной практике является окисление вторичных спиртов по Оппенауэру избытком ацетона в присутствии алкоголята алюминия, являющегося слабоосновным катализатором, ускоряющим установление равновесия [c.134]

Для смещения равновесия и превращения всего исходного вторичного спирта в кетон равновесную смесь, содержащую избыток ацетона, нагревают так, чтобы отгонялся изопропиловый спирт с частью ацетона, а исходный спирт и образующийся кетон, как менее летучие, оставались в реакционной смеси. [c.134]

Та же равновесная система используется для реакции, обратной окислению вторичных спиртов по Оппенауэру, — для восстановления кетонов во вторичные спирты по Меервейну — Понндорфу. В этом случае в избытке берут не ацетон, а изопропиловый спирт, а нагревание ведут так, чтобы из равновесной смеси отгонялся весь образующийся ацетон. [c.134]

Каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов представляет собой хорошо известную реакцию. В процессе этих превращений. этиловый спирт образует ацетальдегид, изопропиловый спирт - ацетон, изобутиловый спирт - метилэтилкетон и т.д. Метиловый спирт обычно окисляют до формальдегида, поскольку дегидрирование метанола, как это будет показано ниже, приЬодит к образова- [c.80]

Больпхую часть вторичных спиртов, полученных сернокислотной гидратацией олефинов, используют для производства кетонов. Для этого спирты каталитически дегидрируют, получая из изопропилового спирта ацетон, а из ifmop-бутилового спирта — метилэтилкетон. Упомянутые кетоны являются чрезвычайно важными растворителями и исходными продуктами в промышленности органического синтеза. [c.472]

При конденсации с ацетоном и метилизобутилкетоном 1-этилгексаль-дегид образует высшие вторичные спирты изостроения (гл. 17, стр. 321). [c.308]

При использовании в качестве растворителя эфира вместо ацетона на-Гсыщенные вторичные спирты также дают неэпимеризованные кетоны [c.344]

VIII на кетон R2 =0 через циклическое переходное состояние, после чего устанавливается равновесие между парой изопропи-лат алюминия + кетон, с одной стороны, и парой смешанный алкоголят алюминия IX + ацетон — с другой. Реальное наличие такого специфического переноса водорода доказано опытами с использованием (Ме2СПО)зА1, в которых было обнаружено включение дейтерия в а-положение образующегося карбинола КК СВ(ОН). Ацетон является наиболее низкокипящим-компонентом смеси, поэтому в результате отгонки равновесие смещается вправо, а вторичный спирт X вытесняется из алкоголята [c.208]

Стадия 4 и 2. Очевидным предшественником ацетона является 2-нро-нанол, который, подобно другим вторичным спиртам, легко окисляется до кетопа. Выбрав 2-нропанол, мы напомним далее, что вторичные спирты могут быть получены взаимодействием реактива Гриньяра с альдегидом. Таким образом, предложенная стадия 2 также вполие отвечает требованиям задачи. [c.485]

I l J26 г. Попдорф [3] сооби ил, что он также самостоятельно разработал этот новый способ посстаноплення альдегидов. Кроме того, он показал, что область нримене-ния этой реакции можно значительно расширить, если применять алюминиевые производные, легче окисляющихся вторичных спиртов. Применение изопропилага алюминия позволяет успешно восстанавливать как альдегиды, так и кетоны, причем образующийся ацетон удаляется из реакционной смеси медленной отгонкой. [c.194]

Р-ритель часто оказывает решающее влияние на выход продуктов р-ции. Напр., высокий выход эфиров из орто-и иара-гидроксибифенилов достигается при проведении р-ции в ацетоне в спирте же выходы крайне низкие. Обычно выходы арилалкиловых эфиров с первичными и вторичными алкильными радикалами составляют 80-90%. Как диал-киловые, так и алкилариловые эфиры часто удобно синтезировать в условиях межфазного катализа. Для повышения скорости р-ции при использовании RBr и R 1 в реакционную смесь добавляют Nal в кол-ве 0,1-0,2 эквивалента. [c.368]

Было показано, что в этих условиях атом водорода в аллильном положении реакционноспособен. Так, облучение циклогексена в ацетоие, диэтилкетоне или дипропилкетоне в отсутствие кислорода приводит к соответствующим карбинолам (схема 4) выход продукта реакцки с ацетоном составил выше 30% [301]. После взаимодействия циклогексена с пропионовым альдегидом был, между прочим, получен ожидаемый вторичный спирт в соответствии со схемой 4 [301], Другое возможное направление, за- [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология