Водородные связи в кристаллах кислых солей

Водородная связь обусловливает также строение воды и льда (стр. 136), жидкого и твердого аммиака (стр. 391), кристаллов кислых солей (стр. 294) и т. д. [c.108]

Водородные связи в кристаллах кислых солей [c.33]

Таблица 8.5. Комплексные анионы, образующие водородные связи в кристаллах оксокислот и кислых солей

Следует кратко определить те основания, которы.ми руководствуются для того, чтобы рассматривать данную группу атомов как комплекс . Определение конечных комплексов обычно не представляет трудностей, поскольку комплекс является или нейтральной молекулой, или комплексным ионом. В простых молекулярных кристаллах единственными силами, действующими между атомами различных молекул, являются относительно слабые ван-дер-ваальсовские силы. В некоторых кристаллах, содержащих полярные молекулы (например органические молекулы с группами ОН или КНз), а также в некоторых оксисолях и кислых солях с кристаллизационной водой, расстояния между определенными парами атомов разных молекул или комплексных нонов бывают меньше обычных. Таким путем в кристаллах была открыта водородная связь , обусловленная присутствием атома водорода между такими парами атомов. Эта форма межатомной связи будет включена в нашу схему классификации кристаллов, однако дальнейшее обсуждение водородной связи следует отложить до гл. VII. Межатомные расстояния в молекулярных кристаллах значительно больше, чем внутри молекулы, а именно [c.163]

Сокращение расстояний между некоторыми атомами различных молекул кристаллов многих органических гидроксисоединений по сравнению с межмолекулярными расстояниями для обычного ван-дер-ваальсовского взаимодействия настолько поразительно, что нет никаких сомнений относительно положения водородных связей. Таким же хорошим доказательством образования водородных связей является экспериментальное подтверждение сближения некоторых атомов в кислых солях. [c.287]

Несколько отличающийся метод схематически изображен на рис. 10 [53, 78]. Разбавленный раствор битартрата калия, полученный при экстрагировании выжимок — кожуры, косточек и стебельков винограда,—пропускается сначала через ОН-анионит. Здесь нейтрализуется свободная кислота и образуется средний тартрат калия. Далее раствор пропускается через Н-катионит, на котором ионы калия обмениваются на водородные ионы. Полученная винная кислота поглощается в третьей колонне, снаряженной ОН-анионитом. Для извлечения первая анионитовая колонна обрабатывается 15-процентным раствором серной кислоты, причем образуется 8—10-процентный раствор винной кислоты. Второй анионит регенерируется 10-процентным раствором едкого кали и подучается 10-процентный раствор тартрата калия. Оба регенерата подвергаются обесцвечиванию при высокой температуре и затем смешиваются. Но охлаждении выделяются крупные кристаллы очень чистого битартрата калия. Будучи совершенно уникальным в связи с тем, что мало растворимые кислые соли встречаются редко, этот процесс лишний раз иллюстрирует полезность и гибкость ионообменных методов. Здесь в одном процессе используются три раз- [c.354]

Водородные связи О—Н- 0 в кристаллах неорганических кислых солей в большинстве случаев несимметричны. При общей длине водородного мостика До. . . о=2.48—2.60 А короткое расстояние Гон колеблется в пределах 1.05—1.07 А, но в структуре троны, но-видимому, достигает значения 1.12 А (табл. 11.4). [c.33]

В кристаллах гидратов кислот и кислых солей вода обычно играет роль донора электронов в водородных связях с кислотными [c.40]

Твердые комплексы с водородной связью типа кислых солей карбоновых кислот делят на два класса по ряду различных физических критериев. К первому классу относят комплексы, для которых при помощи инфракрасной спектроскопии, дифракции нейтронов и рентгеновских лучей показано, что карбоксильная группа и карбоксилат-ион сохраняют в общем каждый свою индивидуальность, хотя их структуры могут быть искажены водородной связью, и что протон находится вблизи одного из атомов, с которым он образует связь. Эти системы несомненно отвечают водородным связям с двумя потенциальными ямами, хотя точный вид потенциальных кривых остается спорным. Ко второму классу относят твердые комплексы, обладающие рядом свойств, характерных для симметричных систем с одной потенциальной ямой. Эксперименты по дифракции нейтронов на смешанных кристаллах фенилуксусной кислоты с ее натриевой солью при низкой температуре указывают на то, что, в пределах довольно высокого разрешения этого метода протон находится посредине между двумя атомами кислорода, являясь участником, по-видимому, симметричной водородной связи [46]. Рентгенографические исследования ряда систем этого типа, таких, как комплекс трифторуксусной кислоты с ее натриевой солью с расстоянием О...О, равным 2,435 А, показывают, что две карбоксильные группы становятся эквивалентными и имеют ДЛ1ШЫ связей, промежуточные между длинами связей в свободной и ионизированной карбоксильных группах. Это значит, что либо система является симметричной (VI), либо протон может перемещаться между двумя карбоксильными группами таким образом, что обе группы выглядят идентичными при рентгенографическом анализе. [c.268]

Влияние водородных связей на структуру кислых солей типа КН2РО4 в значительной степени определяется характером движения протонов. Так, фазовые превраш,ения кристаллов типа КН2РО4 несомненно сопряжены с динамикой водородных связей, поскольку температура этих превращений в систематически повышается приблизительно на 100° при замещении протонов дейто-нами [276-278]. [c.57]

До сих пор обсуждение комплексообразующих свойств полиэфиров было сконцентрировано на синтетических лигандах. Однако известен ряд природных соединений, проявляющих антибиотические свойства и обладающих способностью образовывать комплексы с ионами щелочных и щелочноземельных металлов, растворимые в липидах. Многие из них содержат остатки циклических эфиров, тогда как другие, которые здесь рассматриваться не будут, представляют собой нейтральные макроциклы, кольцо которых состоит из амидных и сложноэфирных связей (например, валиномицин). В этом классе циклических эфиров можно провести различие между макроциклическими нейтральными молекулами и одноосновными кислотами. В качестве примера веществ последней группы можно привести нигерицин (115), который первоначально был выделен [187] в 1951 г. вместе с двумя другими кислыми метаболитами из неидентифицированного вида Streptomy es . Интересно отметить, что растворимость солей щелочных металлов этих метаболитов в бензоле и горячем петролейном эфире и их нерастворимость в воде были обнаружены в процессе их выделения, однако из этого не последовало соответствующих выводов. Спустя 17 лет структура нигерицина была установлена методом рентгеноструктурного анализа его серебряной соли, которая изоморфна натриевой соли. Полученные результаты показали, что в кристалле один атом кислорода карбоксилат-аниона связан водородной свя-зью с двумя гидроксильными группами в кольце А с образованием [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология