Потенциал величина, определение

Причиной электрофореза, как и других электрокинетических явлений, служит наличие двойного ионного слоя (ДИС) на поверхности раздела фаз. При положительно заряженной дисперсной фазе коллоидные частицы вместе с адсорбированными на них положительными потенциалопределяющими ионами движутся к катоду, отрицательно заряженные противоионы диффузного слоя —к аноду. В случае отрицательного заряда частиц движение происходит в обратных направлениях. Дисперсная фаза смещается относительно дисперсионной среды по поверхности скольжения. Поэтому, измерив скорость электрофореза, находят потенциал коллоидной частицы, т. е. электрокинетический или (дзета) потенциал. Величина -потенциала характеризует агрегативную устойчивость золя и зависит от толщины диффузного слоя, концентрации и заряда противоионов. Скорость электрофореза определяют методом подвижной границы — наблюдают за передвижением границы между окрашенным коллоидным раствором и бесцветной контактной жидкостью. Наилучшей контактной жидкостью является ультрафильтрат самого золя. Для приближенных измерений используют воду. Сущность метода состоит в определении времени, за которое граница окрашенного золя переместит- [c.205]

В такой форме это уравнение применяется не только для газообразного состояния. Величина Gi называется стандартным значением изобарного потенциала. Из определения видно, что для идеального газа фугитивность равна его давлению (парциальному в [c.234]

Поскольку все термодинамические потенциалы являются величинами экстенсивными, химический потенциал, так же как и химическое сродство, есть величина интенсивная. Он, однако, имеет ряд особенностей. По определению (уравнение (1.59)), химический потенциал есть какой-либо термодинамический потенциал (для определенности будем в дальнейшем говорить о свободной энергии Гиббса), отнесенный к одному молю вещества. Однако потенциал Гиббса имеет свойство экстремальности. Такое свойство присуще и химическому потенциалу, который точно так же состоит из равновесной составляющей, не зависящей от условий процесса, и некоторой переменной, зависящей от условий процесса, т. е. вида функции [c.39]

Неясность физического содержания псевдопотенциала отмечалась еще Д. Гиббсом [99] В математическом отношении химический потенциал вполне определенная величина химический потенциал есть частная производная от характеристической функции по числу молей компонента. Но одновременно химический потенциал не имеет очевидного физического смысла. Происходит это по той причине, что начала термодинамики установлены лишь для закрытых систем . [c.119]

В математическом отношении химический потенциал — вполне определенная величина это мера изменения внутренней энергии как характеристической функции при соответствующих постоянных значениях 5, V, Пу Однако следует признать, что физический смысл введенного нового понятия не вполне очевиден. Происходит это по той простой причине, что характеристическое уравнение (VI. 1) относится, конечно, к открытой системе, в то время как методами термодинамики можно изучать только закрытые системы. Тем не [c.150]

Первый член суммы, т. е. AGr, является для данной реакции величиной, определенной для каждой температуры. Обе суммы SAG для продуктов (2) и исходных веществ (1) в свою очередь складываются из членов, зависящих от давления и, как будет видно позже, от состава, а также от других переменных, влияющих на изобарный потенциал и отсюда на условия равновесия. Приведем пример расчета равновесия при испарении [c.132]

Заметим, что, хотя потенциал [ц, определенный равенствами ( .20) и (IV. 19), одинаков, стандартные величины 1г(7 ), Ц (Т) [c.79]

Представим себе, что каждая из двух полуреакций осуществляется в отдельном сосуде, как это показано на рис. 13.3. При прохождении реакции (13.14) в сосуде I освобождающиеся электроны должны скапливаться на химически инертном Р1-электроде и увеличивать его отрицательный потенциал до определенной величины ф . [c.147]

По истечении определенного времени конденсатор Сд разряжается на сопротивления Дгр и На управляющей детке лампы Л появляется отрицательный потенциал, величина которого определяется падением напряжения на сопротивле-дци Й19. Лампа запирается, прекращается анодный ток, реле отпускает, контакты 2, 8 реле Р размыкаются. Клапан воздуха Кл-В закрывает линию воздуха. Цикл продувки оканчивается. [c.256]

Как известно, химический потенциал компонента равен производной энергии Гиббса по числу молей этого компонента при условии постоянства значений независимых переменных температуры, давления и мольных количеств остальных компонентов в системе. Гиббс считал, что в математическом отношении химический потенциал вполне определенная величина... Но одновременно химический потенциал не имеет очевидного физического смысла. Происходит это по той причине, что начала термодинамики установлены только для закрытых систем [15, с, 302]. [c.24]

Следует отметить, что разность потенциа.лов, определение которой было дано выше, является величиной, которая поддается измерению, в то время как разности потенциалов между каждым из двух электродов и раствором не могут быть измерены отдельно . [c.22]

Металлическая пластинка, погруженная в раствор соли того же металла, приобретает относительно раствора определенный электрический потенциал, величина которого зависит от концентрации ионов этого металла в растворе и от природы электролита. [c.185]

Потенциометрический метод анализа основан на изменении величины потенциала электрода в зависимости от физических или физикохимических процессов. Например, металлическая пластинка, опущенная в раствор, приобретает потенциал вполне определенной величины в точке спая двух разных металлов возникает разность потенциалов и т. д. Величина потенциала зависит от природы электрода, от концентрации и природы раствора, в который опущен электрод, от характера химических реакций, от температуры и от целого ряда других факторов. Измеряя величину потенциала электрода, вернее разность потенциалов электродной пары, т. е. ее электродвижущую силу (э. д. с.), можно проследить за ходом химических реакций и осуществить контроль технологического режима производства. Электроды в потенциометрическом методе анализа выступают в роли индикаторов. В лабораторной практике потенциометрический метод анализа нашел широкое применение для определения эквивалентной точки в объемных методах анализа, для определения концентрации ионов в растворе, а также для изучения химических реакций. [c.177]

Стеклянный электрод. Электродом является стеклянный шарик диаметром 15—20 мм с толщиной стенок 0,06—0,1 мм, изготовленный из специального сорта стекла определенного состава (рис 106), расположенный на конце стеклянной трубки. Если такой шарик заполнить раствором с определенным значением pH, например pH 2, и опустить его в испытуемый раствор с другим значением pH, то на поверхности шарика возникает потенциал, величина которого изменяется с изменением разности pH между внутренним и внешним растворами. Следовательно, тонкая стеклянная стенка ведет себя как электрод, обратимый по отношению к ионам Н , т. е. водородный [c.184]

В такой форме это уравнение применяется не только для газообразного состояния. Величина Gi называется стандартным значением изобарного потенциала. Из определения видно, что для идеального газа фугитивность равна его давлению (парциальному в случае смеси). Следовательно, для газов / = 1 и ур. (VII, 58) принимает вид [c.230]

Часто истинная термодинамическая величина, основанная на активностях, оказывается менее полезной, чем практическая величина, определенная для условий, приближающихся к условиям ее использования. Аналогичным образом термодинамический стандартный электродный потенциал может иметь меньшую непосредственную ценность, нежели реальный потенциал, измеренный в действительных условиях опыта. [c.14]

Определение х и и. Значения х и и могут быть найдены при рассмотрении кривых зависимости окислительного потенциала ср от рА, построенных так, чтобы величины pH и были постоянными. Кривые указанной зависимости проведены по точкам, координаты которых ср и рА были найдены следующим образом. Были использованы кривые зависимости <р — pH (рис. 1), относящиеся к серии растворов с одной и той же суммарной концентрацией двух- и трехвалентного железа. Из фиксированных точек на оси pH были восстановлены перпендикуляры. По точкам пересечения перпендикуляров с кривыми зависимости ср — pH определялись графически значения окислительного потенциала. Величины рА для этих точек вычислялись по уравнению (1), в которое подставлялись значения [c.224]

При распространении ультразвуковых волн в растворах электролитов в результате больших ускорений возникает частичное разделение анионов и катионов, имеющих различные эффективные массы [8]. В растворе при этом возникает переменный потенциал, величина которого, помимо других факторов, зависит от кажущихся грамм-ионных масс катиона и аниона. Измерение переменного потенциала 19], по-видимому, также может быть использовано для определения гидратации ионов. Это направление изучения гидратации тормозится экспериментальными трудностями, с которыми связано измерение переменного потенциала, возникающего при распространении ультразвука. [c.72]

Неэмпирический расчет молекулы сероводорода был проведен только в одноцентровом приближении [4]. Одноцентровые орбиты представлены в виде линейной комбинации атомных орбит, отнесенных к атому серы. При этом предполагается, что электроны атомов водорода также оккупируют одноцентровые орбиты. Одноцентровое приближение значительно упрощает расчет, однако только в некоторых случаях оно дает вполне удовлетворительные результаты. Результаты расчета иллюстрируются следующими цифрами длина связи S—Н 2,509 (2,525 ), валентный угол 89°24 (92°13), дипольный момент 0,6789 (0,362), потенциал ионизации 0,3506 (0,384), полная энергия 397,5891 (—400, 81) 14]. Все величины даны в атомных единицах. Потенциал ионизации определен не как разность энергий нейтральной и ионизированной молекулы [14], а как энергия одной из внешних орбит. Данные по энергии диссоциации не приводятся, но можно ожидать, что они дали бы значительное расхождение с опытом. [c.238]

Как было указано ранее, для поверхности определенной химической природы при определенном составе и концентрации прилегающего к ней раствора, электрокииетический потенциал — величина постоянная. Однако практически требуется соблюдение ряда условий, чтобы полученная величина скорости движения жидкости через капиллярную систему была действительной характеристикой электроосмотической скорости. В системе должны быть созданы все условия для установления ламинарного стационарного потока жидкости. На это положение в особенности следует обращать внимание при работе с такими сложными капиллярными системами, как порошковые, где для установления ламинарного стационарного потока жидкости необходимо использовать диафрагмы достаточно большой толщины. Толщина диафрагмы не должна быть ниже определенного критического значения. Это значение не является постоянным, оно увеличивается с увеличением радиуса капилляров пор диафрагмы и с уменьшением -потенциала. Для обычно применяемых в работе [c.186]

Для проверки высказанных ранее предположений и установления необходимых закономерностей нами была поставлена серия опытов на капиллярных системах определенной геометрически правильной формы из стекла и полистирола. Такая работа была проведена М. Г. Лейбович с капиллярами круглого и квадратного сечения из стекла и полистирола и К. П. Тихомоловой — на капиллярных системах из сферических частиц полистирола, а также частиц неправильной формы из кварца. В этих опытах оказалось, что, действительно, для каждой капиллярной системы, состоящей из капилляров определенного сечения, при данном градиенте потенциала имеется определенная минимальная длина, при которой начинается электроосмотический перенос. Такая минимальная величина отношения длины капилляров к сечению оказалась неодинаковой для капиллярных систем различных радиусов пор и возрастала с увеличением радиуса. Это можно иллюстрировать данными для частиц полистирола и кварца, полученными К. П. Тихомоловой (рис. 36). [c.66]

Если поверхность твердого тела приобрела заряд определенного знака (например, в результате адсорбции ионов), то ионы, несущие заряд противоположного знака, притягиваются к заряженной поверхности. При этом образуется двойной электрический слой (см. главу X). Между твердой зарялсенной поверхностью, с одной стороны, и жидкостью, с другой стороны, возникает разность потенциалов — скачок потенциала. Величина общего скачка потенциала определяется плотностью заряда, которая зависит от адсорбции ионов твердой поверхностью (или от собственной ионизации поверхности). Для того чтобы каждый раз не повторять длинную фразу ионы, несущие заряд, противоположный заряду твердой поверхности , вводится термин противоионы . [c.410]

Ионитовые мембраны применяют также для изготовления селективных мембранных электродов, используемых в потенциометрическом анализе. Мембранный электрод представляет собой трубку, в один конец которой вклеена мембранная пленка. Трубку заполняют раствором электролита, ионами которого заряжена ионитовая пленка. Если такой электрод погрузить в раствор, содержащий такие же ионы, то на ионитовой мембране возникает концентрационный потенциал, величина которого зависит от разности концентраций ионов по обе стороны мембранной пленки. Так, потенциал катионитового электрода, заряженного ионами бария и содержащего раствор соли бария, зависит от концентрации (активности) ионов Ba + во внешнем растворе. После калибровки такой электрод пригоден для потенциометрического определения концентрации ионов бария. Основным недостатком мембранных электродов, что ограничивает их применение в анализе, является искажение их потенциала другими нонами, присутствующими в растворе и вытесняющими из ионитовой пленки определяемые ионы. [c.206]

Определение pH раствора этим методом сводится к установлению потенциала электрода определения, погруженного в исследуемый раствор, и основано на зависимости величины потенциала е от pH (III, 15 и 1П, 16). Величину ву. определяют по э. д. с. цепи, составленной из электрода с известным потенциалом — электрода сравнения (например, хлорсеребряного, каломельного, нормального водородно1 о) и электрода определения. [c.69]

В друпих случаях, отличающихся от отаисанного выше особого случая, нормальный потенциал может быть определвн путем потенциометрического титрования либо р аствора хинона восстановителем, либо раствора гидрохинона окислителем, так как средняя точка обеих кривых титрования соответствует эквивалентным количествам окислителя и восстановителя. Если в качестве стандартного полуэлемента применяется водородный электрод в том же раство рителе, в каком растворены органические реагенты, то нормальные потенциалы могут быть определены даже в спиртовых растворах с неизвестной концентрацией водородных ионов таким образом, этим методом могут быть охарактеризованы и хиноны, нерастворимые в воде. Нормальный потенциал является точным критерием окислительной способности хинона и, наоборот, восстановительной способности гидрохинона. Ниже приведены величины (определенные при 25°С) нормальных потенциалов хинонов, являющихся производными бензола и некоторых многоядерных углеводородов [c.412]

Дальнейшее накопление усталостных повреждений интенсифицирует рост микротрещин, в результате чего усиленно формируются ювенильные поверхности и потенциал резко разблагораживается (участок IV), Фиксируемая величина потенциала в момент разрушения практически не зависит от начального уровня приложенных амплитудных напряжений, а обусловлена, по всей вероятности, совокупностью конкурирующих процессов, протекающих в распространяющейся трещине. Это предположение в некоторой степени подтверждают результаты изучения кинетики общего электродного потенциала при определении влияния коррозионной среды на скорость роста усталостной трещины. [c.75]

Стандартный потенциал Е°, определение которого было даиг> ранее, характеризует пару А/В согласно определению, это термодинамическая величина [c.44]

Квадрупольный фильтр масс представляет собой устройство, состоящее из четырех стрежней из нержавеющей стали, имеющих гиперболическое или круглое поперечное сечение и расположенных строго параллельно на окружности (рис. 9.4-3). Пары противоположных стержней присоединены к противоположным полюсам источника постоянного напряжения и, на которое накладывается переменное напряжение Vo osa i. Переменное радиочастотное поле частотой ы/27г (в области МГц) эффективно усиливает и подавляет постоянное поле. Ионы из источника вводятся в поле квадруполя посредством ускоряющего потенциала величиной до 20 В. Проходя через квадрупольный фильтр, ионы начинают осциллировать в плоскости, перпендикулярной оси квадруполя. Устойчивыми являются только траектории ионов с определенным отношением массы к заряду эти ионы проходят через фильтр к детектору. Остальные ионы не проходят фильтр, поскольку амплитуда их осцилляций становится бесконечной. [c.261]

Шй реход ионов из одлой фазы в другую, вызванный различием химических потенциалов, будет сопровождаться работой против электрических полей всех типов двойных слоев. При установлении равновесия происходит выравнивание электрохимических потенциалов ионов в растворе и в кристаллической решетке, переход ионов из одной фазы в другую совершается с одинаковой скоростью,и металл по отношению к раствору приобретает определенный по величине и направлению суммарный скачок потенциала - равновесный потенциал. Величина суммарного потенциала отвечает условию термодинамического равновесия. [c.35]

Потенциом етрическое определение. В отличие от визуального определения массу образца взвешивают в закрытый стаканчик, затем добавляют реактивы и перед титрованием в стаканчик погружают электроды и титруют до скачка потенциала на блоке автоматического титрования в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору. При этом датчики блока автоматического титро вания устанавливают в следующие положения заданная точка pH на величину 9,4 время выдержки в положение 15 (БАТ-15) или 20 (БАТ-12ЛМ) импульсная подача в положение 1,5 (БАТ-15) или 0,5 (БАТ-12ЛМ). [c.271]

Титрование растворами триазолов и сульфатиазолов. Серебро титруют с серебряным электродом и насыщенным каломельным [699] или ртутно-сульфатным [221] электродом сравнения растворами бензтриазола или бромбензтриазола [221] в последнем случае наблюдается более отчетливый скачок потенциала. Величина скачка потенциала в кислой среде меньше, чем в нейтральной, однако достаточна для определения конца титрования (500— 700 мв). Наиболее благоприятной средой для титрования является 0,05—0,1 N НКОд. Определению серебра не мешают 100-кратные количества свинца, цинка, никеля и кобальта. При введении комплексона III титрование серебра раствором бромбензтриазола в нейтральной или слабоаммиачной среде возможно в присутствии Си, Со, N1, 2п, Т1 и РЬ при соотношении 1 200. СГ определению не мешают мешают 1", СК и З ОГ- Ошибка титрования колеблется в пределах 0,02—0,04 мг при содержании серебра 0,5—2,5 мг. Метод применен к анализу сплава серебра, содержащего медь и никель, а также для анализа свинцово-серебряной руды, содержащей Хп и Си [221]. Потенциометрическое титрование серебра в нейтральной или слабощелочной среде раствором 1,2,3-бензтриазола в присутствии комплексона III см. [965]. [c.95]

Непосредственно связан с прямой вольтамперометрией метод амперометрического титрования. Он основан на измерении величины диффузионного тока, который проходит через электролитическую ячейку, состоящую из поляризующегося индикаторного электрода (ртутный капельный или вращающийся твердый электрод) и электрода сравнения (каломельного, хлорид-серебряного) (при постоянном значении потенциала). Величину потенциала с целью повыщения чувствительности метода выбирают таким образом, чтобы титрование проводилось при предельных токах восстановления или окисления веществ. Для фиксирования точки эквивалентности в методе амперометрического титрования используют появление или исчезновение диффузионного тока на поляризующемся электроде. В основе метода лежит пропорциональность между величиной диффузионного тока и концентрацией вещества, участвующего в электрохимическом процессе на элеетроде и обусловливающего наблюдаемый диффузионный ток. Для применения метода амперометрического титрования к какой-либо реакции, используемой для объемных определений, необходимо, чтобы одно из реагирующих веществ восстанавливалось или окислялось на индикаторном электроде и потенциал должен бьггь таким, чтобы величина диффузионного тока бьша бы пропорциональна концентрации [c.764]

Константа равновесия этой реакции (константа обмена, ) зависит от пр1фоды мембраны и прщюды иона В" . Подвижности ионов А и В, Ид и и в фазе мембраны различны, поэтому возникает диффузионный потенциал, вносящий определенный вклад в величину . [c.133]

Потенциодинамический метод, а. Проводят построение кривой i f (Е) в режиме развертки потенциала с определенной скоростью (dEldx). Определяют величины mnT- Е пит определяют как потенциал, при котором плотность тока превосходит 10 мкА/см . Обратный ход кривой, при котором определяют -Epen, "защ, начинают либо после достижения определенного значения плотности тока (наиболее часто 500 мкА/см ), либо после определенной выдержки при потенциале, когда эта плотность достигается (например, 1 мин). [c.91]

Применяя первый и второй законы диффузии Фика, Олдхэм легко на шел и табулировал значения р. Эти результаты приведены в табл. 3. В случае потенциостатических методов, включая вольтамперометрию с линейной развертк( потенциала, для определения величины р не обходимо дополнительно предполагать существенную обратимость электродной реакции, т.е. считать диффузию лимитирующей стадией. Из табл. 3 очевидно, что все методы с контролируемым потенциалом дают четные порядки, в то время как методы с контролируемым то ком дают нечетные порядки. [c.164]

Некоторые из указанных в табл. 15 электродов используются для определения величин pH. Экспериментальные значения Ед . удовлетворительно согласуются с приведенными в табл. 15, как, нанример, о. л для электродов Ag/Ag36, Нд/НдО, ЗЬ/ЗЬ Од и В1/В120з равны соответственно +1Д80в, -1-0,9255 в, -(-0,1445 в и - -0,388 в. Значения Еа,ь Для Ап, Рд (а также Р1) довольно близки к представленным на рис. 347 значениям Фладе-потенциала. Величина л Для железа из табл. 15 хорошо совпадает с потенциалом образования первичного пассивирующего окисла [c.801]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология