Стадия реакции, определяющая

В тех случаях когда обмен галоидного аллила течет как реакция первого порядка, т. е, когда сначала галоидный аллил электролитически диссоциирует (медленная стадия реакции, определяющая ее скорость), а затем аллильный катион быстро соединяется с анионом, последний [c.307]

При этом характерно, что распределение заместителей в ряду зависит еще и от стадии реакции, определяемой авторами по количеству израсходованной азотной кислоты. [c.69]

Вторым важным наблюдением, сделанным при проведении этих исследований, является то, что реакции галоидирования кетонов катализируются основаниями и кислотами. Скорость реакции возрастает пропорционально увеличению концентрации основания или кислоты (причем основания более сильные катализаторы, чем кислоты). Таким образом, эти катализаторы участвуют в первой медленной стадии реакции, определяющей ее скорость. [c.89]

Если оставить без рассмотрения -изомер, механизм отщепления хлористого водорода от которого еще не вполне ясен, то легко видеть, что в случае а- и е-изомеров отщепление второй молекулы НС1 должно происходить с участием аллильного атома хлора (быстро), а в случае у- и б-изомеров — алкильного атома хлора (медленно). Отсюда появление в последнем случае второй стадии реакции, определяющей скорость [c.215]

По-видимому, в медленной стадии реакции, определяющей скорость всей перегруппировки, участвует двойная сопряженная кисло [c.595]

Первичный кинетический изотопный эффект является признаком того, что соответствующая связь участвует в стадии реакции, определяющей скорость. [c.147]

Независимость скорости бромирования ацетона от концентрации брома указывает на то, что в самой медленной стадии реакции, определяющей ее скорость, бром не участвует. Предполагают, что такой стадией является енолизация ацетона. [c.120]

Как следует из приводившейся выше формулировки 5д 1-прави-ла, стерический результат мономолекулярного нуклеофильного замещения может быть различным. Будет ли наблюдаться сохранение оптической активности (с обращением или без него) или произойдет рацемизация, это зависит от продолжительности жизни катиона (иона карбония), образующегося во время первой стадии реакции, определяющей общую скорость. [c.312]

В ацетоне при комнатной температуре содержится всего 2,5 10" % енольной формы. Между тем скорость многих реакций кетонов, при которых происходит замещение водородного атома в а-углеводородном звене, равна скорости енолизации и не зависит от концентрации действующего реагента. Такова, например, реакция бромирования, приводящая к образованию а-бромкетона. Скорость бромирования отвечает реакции нулевого порядка по брому, т. е. не зависит от концентрации брома, а определяется только скоростью енолизации. Так как енол реагирует с бромом гораздо быстрее, чем идет енолизация, то стадией реакции, определяющей итоговую скорость процесса, является, как всегда, более медленная реакция — именно енолизация. Это подтверждается тем, что хлорирование и иодирование идут с той же скоростью, что и бромирование. [c.143]

При проведении реакции равномолекулярной смеси бромбен-зола и ор/ио-дейтеробромбензола с недостатком амид-аниона выделенный непрореагировавший бромид содержит больще дейте-робромбензола, чем бромбензола. Из этого факта следует, что дейтеробромбензол менее реакционноспособен, чем бромбензол, а также то, что отщепление или В под действием КН2 происходит в медленную стадию реакции, определяющую скорость процесса в целом [c.579]

Период полупревращения для первой стадии реакции, определяющей скорость процесса, составляет примерно 20 час ирн 120 и 1 час прп 150. Б. п. применяется для генерирования радикалов, в частности для инициирования цепной полнмернзацин и других радикальных реакций в интервале температур 120—150". [c.145]

Корриган, Гарбер, Рейс и Кирк [19] провели широкое изучение кинетики крекинга изопропилбензола в присутствии алюмосиликатного катализатора. Было рассмотрено и исследовано семь возможных механизмов для отдельных стадий реакции, определяющих скорость реакции. Исследования показали, что только реакщш, протекающая на активны , участках поверхности катализатора, определяет скорость крекинга. Для выражения скорости крекинга было выведено уравнение, подобное указанному выше уравнению (6). Исследовалось также и влияние давления на скорость крекинга, и, как [c.445]

Для понимания природы Н-обмена большое значение имеет изучение влияния способности молекул к образованию Н-связей па кинетические характеристики реакции с их участием. Не меньший интерес представляет вопрос о механизме таких процессов о стадиях, через которые они идут о строении промежуточных комплексов о числе молекул, участвуюш,их в элементарном акте обмена. Существенно установление лимитирующей стадии реакции, определяющей ее скорость. Необходимо знание пути реакции Н-обмена вдоль поверхности потенциальной энергии (схематическое изображение одного из возможных вариантов [8] представлено на рис.2) соотношения между энергетическими характеристиками системы — энтальпией предреакционного комплекса (АЯ), энергией активации его образования (б) и энергией ак-вации обмена АЕа) — во многом определяют кинетику реакции. [c.273]

Медленной стадией реакции, определяющей скорость всего процесса, является первая—диссоциация гексафенилэтана на два свободных радикала трифенилметила. Реакция с иодом проводится в хлороформенном растворе в присутствии спирта и пиридина спирт тотчас вступает в реакцию с трифенилиодметаном, а пиридин связывает выделяющийся иодистый водород благодаря этому обеспечивается отсутствий побочных реакций с трифенилметилом. Скорость исчезновения иода измеряют колориметрическим путем. Реакция мономолекулярна. [c.811]

Механизм разложения этого соединения [20] существенно отличается от механизма разложения оксалата никеля. В случае оксалата ртути начальная поверхностная реакция идет с ускорением, и ее можно описать уравнением расширяющихся дисков, причем число центров начала роста дисков в ходе реакции остается постоянным. В процессе реакции диски распространяются по всей новерхности, и когда она оказывается полностью покрытой продуктом реакции, разложение описывается уравнением сокращающейся оболочки. После предварительного облучения ультрафиолетовым светом вместо периода ускорения, имеющего обычно место до а = 0,15, вначале наблюдается внезапное выделение газа, за которым следует короткий период с постоянной скоростью разложения. На конечный период спада облучение не влияет. Стадия реакции, определяющая скорость процесса в целом, не установлена. Вероятно, она зависит от степени координации ионов оксалата, поскольку энергия активации поверхностной реакции (25,6 кпал- молъ ) меньше энергии активации продвижения поверхности раздела (37,1 ккал-молъ ). [c.202]

Эти кинетические закономерности могут быть объяснены, исходя из допущения, что наиболее медленной стадией реакции, определяющей скорость всего процесса, является взаимодействие свободного амина в сернокислой среде с N2O3 и в солянокислой среде с N2O3 и NO I, образующимися по равновесным реакциям [c.482]

Далее можно допустить, что диастереомерный (А, В ) состав конечного продукта будет определяться стереоснецифичностью рассмотренных выше реакций, т. е. разной вероятностью реализации переходных состоний при подходе молекулы диазоэтана с диастереотопных сторон карбонильной группы соединений (XX) и (XXI). Следовательно, подход молекулы диазоэтана с пространственно менее экранированной стороны будет лимитирующей стадией реакции, определяющей конфигурацию преимущественно образующегося диастереомера (А ). Кроме того, необходимо было бы учитывать и различную ориентацию молекул диазоэтана относительно плоскости карбонильной группы своими энантиотопными сторонами, как это изображено на схеме. Однако сам ход процесса позволяет избежать этого осложнения. Изучение продукта реакции метилметоксибензоилфос-фината (XX) с диазоэтаном методом ПМР (рис. 4) обнаружило, что замена метоксильной группы на метильную не сказывается на его диастерео-мерном составе, т. е. диастереомеры (А ) и (В ) образуются равновероятно. Этот факт можно объяснить следующим образом. Очевидно, при реакциях [c.143]

Однако если хлорбензол обработать избытком эквимольной смеси пиперидида лития и фениллития, то количество образовавшегося дифенила будет значительно больше, чем Ы-фенилпипери-днна . Этот факт заставляет признать существование такого промежуточного соединения, которое, хотя и образуется из хлорбензола под действием пиперидида лития много быстрее, чем при действии фениллития, однако превращается в продукты ре акции с первым реагентом намного медленнее, чем со вторым. Другими словами, реакция идет через промежуточное образование предположительного дегидробензола , который расходуется селективно на стадии реакции, определяющей скорость образования продукта. Наличие частиц с различной и специфичной селективностью встречается и в других реакциях, которые можно представить протекающими через промежуточное образование дегидробензола, таких, как например каталитическое арилирование - присоединение нуклеофилов к промежуточным частицам и присоединение по Дильсу — Альдеру к дегидробензолу . [c.142]

Кинет1иеские исследования [113] показали, что во всех подобных реакциях в определяющей скорость стадии участвуют алкилгалогенид и ион серебра. Стадия реакции, определяющая ее скорость, протекает в основном на поверхности любой присутствующей нерастворимой серебряной соли, в том числе и на образующемся и осаждающемся галогениде серебра, и на первоначально внесенном нерастворимом продукте, нанример на окиси серебра. [c.397]

Галоидные бензилы гидролизуются и вообще вступают в обмен с нуклеофилами в спиртовом растворе по реакции первого порядка, что означает, что они сначала электролитически диссоциируют (медленная стадия реакции, определяющая первый порядок всего процесса), затем бензилкатион очень быстро связывается с нуклеофилом. Поскольку концентрация нуклеофила никак не влияет на скорость электролитической диссоциации галоидного бензила, скорость реакции пропорциональна только концентрации последнего (реакция первого порядка) [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология