Амидины, амино

Как и по реакции 10-54, этим методом из сложных эфиров можно синтезировать гидразиды и гидроксамовые кислоты действием гидразина и гидроксиламина соответственно. И гидразин, и гидроксиламин взаимодействуют быстрее, чем аммиак или первичные амины (а-эффект, разд. 10.12). Вместо сложных эфиров часто используют фенилгидразиды, получаемые из фе-нилгидразина. Образование гидроксамовых кислот, которые в присутствии трехвалентного железа дают окрашенные комплексы, часто используется как тест на сложные эфиры. Из имидатов R ( = NH)OR получаются амидины R ( = NH)NH2 [729] (см. реакцию 10-36). Лактоны при обработке аммиаком или первичными аминами дают лактамы. Лактамы получаются [c.158]

Р-ЦИЯ H. с аммиаком, первичными или вторичными аминами приводит к амидинам R (NHR )=NH, с гидроксил-а лином-к амидоксимам R (NH2)=NOH, с гидразоном-к амидразонам E (NH2)=NNH2. [c.261]

Вместо аммиака можно использовать первичные или вторичные амины при этом получаются замещенные амидины, но только в том случае, если нитрил содержит электроноакцепторные группы. Например, СЬССЫ вступает в эту реакцию. Обычные нитрилы в этой реакции инертны, и ацетонитрил часто даже применяют как растворитель для таких синтезов [171]. Однако анилин присоединяется к бензонитрилу при катализе А1С1з. Присоединение аммиака к цианамиду ЫНгСЫ дает гуанидин (НН2)2С = ЫН. [c.348]

Скорость реакции уменьшается с возрастанием электроотрицательности Н. В аналогичную реакцию вступают амиды и тиоамиды различных минеральных и органических кислот, амидины, амины, мочевина и ее производные, например [c.206]

Получение амидинов взаимод. гидрогалогенидов имидатов с аминами или аммиаком [c.518]

В дальнейшем А. В. Кирсанов и сотрудники показали, что взаимодействие пятихлористого фосфора с амидами серной кислоты и сульфокислот является частным случаем общей реакции пятихлористого фосфора с различными амидами, амидинами, аминами и т. п. Все эти вещества также дают с пятихлористым фосфором соответствующие фосфазосоединения [c.18]

Элиминирование НХ из алкилгалогенидов носит общий характер и может быть проведено с хлоридами, фторидами, бромидами и иодидами [236а]. В качестве основания чаще всего употребляется горячий спиртовой раствор КОН, но допускается и использование более сильных оснований [237] (ОК, NH2 и т. п.) или более слабых оснований, например аминов. В трудных случаях хорошими реагентами оказываются би-циклические амидины, 1,5-диазабицикло[3.4.0]нонен-5 (ДБН) [238] и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецен-7 (ДВУ) [239, 240]. При проведении реакции с таким осповаиием, как ОН , был использован межфазный катализ [241]. Как уже говорилось в разд. 17.5, [c.59]

На основе адамантилсодержащих имидоилхлоридов синтезированы N-фo фopи-лированные имидаты, проявляющие широкий спектр медико-биологической активности Реакция этих соединений с рядом первичных и вторичных аминов алифатического и ароматического ряда приводит к образованию К-замещенных амидинов с выходом 79-96%. У синтезированных амидинов прогнозируются кардиотоническая, транквилизирующая, ноотропная и фунгицидная активности. [c.40]

Диамино-5-цианопиридины (2.63) получены взаимодействием димера малононитрила или метилового эфира 3-амино-2,4-дициано-2-бутеновой кислоты с амидинами [1056] [c.107]

При взаимодействии (2.357) с небольшим избытком цианамида образуется замещенный амидин (2.362), который циклизуется в 2-амино-5Н-1,2,4-триазоло(5,1-й)изоиндол (2.363) с выходом 78 % [c.149]

Амидины. К эфирному раствору атилмагнийбромида (50%-ный в расчете на нитрил) прибавляют с небольшим избытком вторичный амин окончания выделения этана смесь нагревают в колбе с обратным холодилы ком около 20 мин, после чего добавляют раствор нитрила в эфире после 2—3. кипячения с обратным холодильником реакционную массу разлагают льде В некоторых случаях этот путь дает лучшие результаты, чем синтез амидие по Пшшеру. [c.375]

Наиболее обстоятельно изучена реакция ортоэфиров с ароматическими аминами, описанная еще Уителхаусом [4] и Клайзеном [5]. В настоящее время спектроскопическими исследованиями реакции анилина с этилортоформиатом показано [6, 7], что имидоэфиры являются промежуточными при синтезе амидинов. Последовательность происходящих при этом превращений может быть представлена схемой [c.132]

Синтезы на основе непредельных нитрилов. Непредельные нитрилы, их галоген-, алкокси-, амино- и алкилтиопроизводные широко используются в синтезе разнообразных аминопиримидинов. Циан-этилированне амидинов [1326], гуанидина [1327, 1328], дициандиамида [1329] и 5-аминопиразолов [1330, 1331] сопровождается циклизацией в гидрированные 4-аминопиримидины. В случае акрилонитрила и гуанидина среди продуктов неустановленного строения выделены и охарактеризованы в виде пикратов 2-амино-6-имино-3-(2-цианоэтил)- [c.138]

В случае пространственно затрудненных гидразинов, таких как 2-нитрофенил- или 2,4-динитрофенилгидразин, выходы продуктов падают по ряду этилортоформиат, этилортоацетат, этилортобензоат, в то время как для 4-нитрофенилгидразина зависимость обратная. Синтез проводят кипячением компонентов с отгонкой спирта. Побочно образуются ди-[К-амино]-амидины. [c.136]

С точки зрения механизма реакции, циклизация аминосодержащих соединений не представляет ничего нового по сравнению с превращениями, рассмотренными в предыдущем разделе. При наличии в молекуле двух аминных функций циклизация обычно осуществляется за счет образования внутренних амидинов. Циклические системы с разноименными гетероатомами получаются, если в реакцию помимо аминной функции вовлекаются другие функциональные группы. Циклизацию осуществляют нагреванием компонентов с отгонкой или без отгонки спирта. [c.144]

А. легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами или тиолами происходит обмен алкоксигрупп иа др. алкокси- или алкилтиогруппы соот-ветствеиио при реакции с первичными аминами образуются амидины, со вторичными аминами - новые А, напр. [c.223]

В реакции с H S И. образуют эфиры тионкарбоиовых к-т R (S)OR", с аминами Rj NH-амидины R (=NR )NR 2". С бифункциональными соед. дают гетероциклы, напр. [c.214]

Для получения циклических амидинов 15 исходные анилины нагревали с избытком лактимного эфира 14 [9-11]. При использовании солей аминов реакция протекает в более мягких условиях (при комнатной температуре). В этом случае лактимный эфир реагирует в виде иминиевой соли, которая намного чувствительнее к нуклеофилам, чем исходное основание. Этим методом получены амидины 16 с противовоспалительной, диуретической и гипогликемической активностью на основе гидрохлоридов а-метилбензиламина [12] и ммс-фенилцикло-пентиламина [13]. Аналогично был получен ряд 2-ариламино-4-(2 -бензофурил)- [c.120]

Большой избыток первичного амина оказался полезным в тех случаях, когда обычно используемый водный раствор этиламина вызывает необратимое осаждение медной соли этинильного реагента. Однако в лаборатории авторов найдено [216], что при этом может преимуш ественно протекать побочная реакция. Так, 1-бромацетиленовый реагент при конденсации Кадьо — Ходкевича может полностью превратиться в смесь амидина и амид-оксима. [c.271]

Относительные количества образующихся амидина и амидоксима частично зависят от соотношения растворителя (н-бутиламина) и восстановителя (солянокислого гидроксиламина). При растворении в -бутиламине 1-бромфенилацетилен количественно превращается в соль амидина, причем процесс протекает медленно в отсутствие иона двухвалентной меди и быстро в присутствии этого иона. Оптимальные условия конденсации Кадьо—Ходкевича — использование малого количества первичного амина, достаточного лишь для того, чтобы амин мог сыграть свою роль комплексообразователя и основания, и минимального количества восстановителя. Следует отметить, что известна реакция между вторичными аминами и этинильными соединениями, катализируемая хлористой медью на промежуточной стадии этой реакции, как предполагают, образуются виниламины [52]. [c.271]

При синтезах с использованием фрагментов N—С—N и С—S конденсируют амидины, амидоксимы, изотиомочевины, гуанидины и другие соединения, содержащие фрагмент N—С—N, с сероуглеродом, дитиоцианом, тиоцианатами, эфирами изотио-циановой кислоты или галогенированными метансульфенилхлори-дами (т. е. с источниками фрагмента С—S). С помощью этих методов (схемы 222, 223) [172] получено больщое число 3- и 5-замещенных амино-, меркапто-, алкокси-, алкил-, арил- и гетарил- [c.544]

Обычно вместо неустойчивых аминопроизводных малононитрила и циануксусного эфира используют тозилат аминомалононитрила 1289] и ацетиламинониануксусный эфир или соли аминов. Предполагается, что а-аминонитрил (1.120) присоединяется к амидину [c.38]

Аналогичные результаты достигнуты в случае Ы-цианоимидатов и амидинов П688, 1689] или гетероциклических производных, содержащих амидиновый фрагмент [1690, 1691]. В реакцию можно вводить нуклеозиды 2-аминоимидазола [1690] и З-амино-1,2,4-триазолы. Так получены 5-амино-1,2,4-триазоло[2,3- ]-1,3,5-триазины (1.262) [1691] [c.165]

Замещенные 4-амино-2,5-дигидропиридины образуются при взаимодействии арилиденмалононитрилов и амидинов [300, 301]. Замещенные 4-амино- [c.50]

Из хлорангидрида пирослизевой кислоты и алифатических аминов Дегнан и Поп 2 - синтезировали ряд N-алкидфурамидов с выходом 80 -90%, иэ которых после обработки P I.s получались амйдины и ариламины. Выход амидинов 50—70%. Доп. перев.] [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология