Реакции, протекающие с разрывом углерод-углеродных связей

При нагревании парафиновых углеводородов могут протекать две первичные реакции, носящие принципиально различный характер во-первых, разрыв углерод-углеродных связей (собственно крекинг) и, во-вторых, разрыв связи углерода с водородом (дегидрирование). В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов, из которых состоит бензин или более высококипящие фракции пефти, практически наблюдается только крекинг, а дегидрирование полностью отступает на задний план (см. гл. И, раздел II). [c.225]

Один из широко изученных типов перегруппировок может быть сразу показан на примере фрагментации молекулярного иона альдегида. В этой реакции разрыв углерод-углеродной связи протекает с миграцией 7-водорода к карбонильному кислороду. Схема реакции включает образование шестичленного переходного состояния [c.248]

Эта реакция протекает очень легко при комнатной температуре и атмосферном давлении, и поэтому можно предположить, что разрыв одной из двух углерод-углеродных связей и образование новых связей между углеродом и бромом осуществляется довольно легко. Но, чтобы понять механизм рассматриваемой реакции, стоит на время отвлечься от нее и более подробно остановиться на природе двойной углерод-углеродной связи. [c.465]

Образование и разрыв связи углерод-углерод. Карбокатионы являются важными промежуточными продуктами в реакциях, включающих образование и разрыв С—С-связей. Процесс крекинга, основанный главным образом на разрыве связей, протекает на кислотных катализаторах. Образование новых связей происходит благодаря двум основным группам реакций полимеризации олефинов и алкилированию парафинов и ароматических углеводородов. Примером, включающим как образование углерод-углеродных связей, так и их разрыв, является реакция диспропорционирования. [c.23]

Следовательно, геометрическое изменение, связанное с разрывом углерод-углеродной связи, должно быть дисротаторным, когда т = или конротаторным, когда т = 4<7+2. Наоборот, разрыв связи углерод — кислород должен быть связан с дисротаторным движением, когда п = 4<7+2, и с конротаторным движением, когда п = Ад. Если реакция протекает по нелинейному хелетропному пути, стереохимические последствия, вызванные разрывом связи углерод — углерод, будут, разумеется, обратными. Наконец, если на потенциальной поверхности реакции есть минимум, представляющий синглетные карбеновые частицы (449), то анализ с использованием принципа орбитальной симметрии остается таким же. [c.176]

Присоединение олефина, причем обратная реакция протекает так, что разрыв углеродной цепи образовавшегося карбоний-иона происходит по связи, находящейся в р-положении к заряженному атому углерода [c.244]

В какой же реакции произошло обращение конфигураций В реакции спирта с хлористым бензоилом или в его реакции с тозилхлоридом происходит разрыв связи водород — кислород с образованием хлористого водорода и сложного эфира кислород-углеродная связь исходного спирта при этом должна была оставаться незатронутой. Поскольку связи с асимметрическим атомом углерода при этом не разрываются, то эти стадии должны протекать [c.676]

В предыдущих разделах этой главы мы рассмотрели реакции замещения и присоединения, которые обычно протекают с участием нуклеофилов, содержащих О, N или 5. Связи между углеродом и этими атомами обычно легко расщепляются в условиях кислотного или основного катализа. Расщепление и образование связей С—С протекает гораздо труднее, и атомы углеродных скелетов или органических молекул обычно крепко сцеплены друг с другом. И все же в живых клетках происходит образование и разрыв большого числа сложных разветвленных углеродных соединений. [c.161]

Разрыв связи углерод—углерод происходит непосредственно у кольца, но такое деалкилирование не протекает интенсивно, если алкильная группа содержит менее трех углеродных атомов. Влияние строения на реакционноспособность, отмечавшееся уже давно [28, 64], полностью согласуется с опубликованными в последующем данными 1 24]. Реакционноспособность полиметилбензолов возрастает с увеличением молекулярного веса, но все же остается значительно меньшей, чем у изомерных моноалкилбензолов. Это обстоятельство, а также подвижность метильных групп, приводящая к реакциям обмена между ароматическими компонентами, уже давно отмечались в литературе [28, 33]. [c.143]

Заслуживают внимания две особенности данного механизма. Во-первых, если каждый из углеродных атомов двойной связи несет одинаковые группы К, то несущественно, какой из этих двух атомов будет атакован анионом X", поскольку в обоих случаях будет образовываться один и тот же продукт. Во-вторых, справедливо, что X должен действовать как нуклеофил на любой из двух атомов углерода, поскольку положительно заряженный галоген будет сильно поляризовать обе связи С — Х ". Поэтому раскрытие кольца, протекающее как гетеролитический разрыв С — Х , является, по сути дела, реакцией нуклеофильного замещения галогена (гл. 10), но протекает гораздо быстрее из-за напряжения кольца и большей положительной полярности атомов углерода. [c.266]

Из этого интересного примера видно, что третичный ион настолько более устойчив по сравнению с первичным, что его образование может сделать выгодным даже разрыв углерод-углеродной связи и миграцию метильной группы. Такого рода реакции, при которых происходит перегруппировка углеродного скелета, носят общее название перегруппировок Вагнера — Ме-ероейна. Перегруппировки со всеми вытекающими из нее 1ю-следствиями можно избежать, если проводить замещение в условиях, способствующих протеканию реакции по механизму 5 2, однако, как уже отмечалось, реакция тогда будет протекать очень медленно, [c.125]

Реакции алкенов, не сопровождающиеся разрывом двойной углерод-углеродной связи, менее распространены, чем реакции присоединения. Чаще всего они протекают таким образом, что гомолитически разрывается С—Н-связь, образованная атомом углерода, соседним с винильной группой. В простейшем случае, когда алкеном является пропен, в результате такого разрыва, который, как оказалось, требует существенно меньшей затраты знергии (323 кДж/моль), чем разрыв С—Н-связи при третичном атоме углерода (384-кДж/моль) в алканах, образуется аллильный радикал [c.69]

Циклопропиламины превращаются при нагревании (140—150° С) в эти-ленгликоле в альдегиды и амины [922]. Реакция протекает как гетеролити-ческий разрыв поляризованной углерод-углеродной связи циклопропана.. Гетеролиз может предшествовать присоединению молекулы спирта или проходить в одну стадию. В случае 2-фенилциклопропиламина [922] [c.157]

Ароматические углеводороды.. Основными реакциями в гидрировании ароматических углеводородов являются конверсия ароматических колец в циклогексановые и распад углерод-углерод-ных связей внутри боковых алкильных цепей. Многоядерные ароматические углеводороды легче атакуются, чем соединения с простыми кольцами реакция протекает ступенчато — одно из колец сначала насыщается, а затем происходит разрыв угле-род-углеродных связей. Далее следует распад, который укорачивает получившиеся боковые алкильные цепи [186—195]. Например, над молибденовым окисло-сульфидным катализатором при 350—500° С под давлением водорода 105 кПсм (191, 192] нафталин гидрокрекируется следующим способом [c.93]

Специфическая роль третичных водородных атомов в распространении карбоний-ионов отмечается в реакциях крекинга и риформинга, протекающих при высоких температурах в присутствии твердых катализаторов. Связь углерод — углерод характеризуется наличием электронной пары, поделенной между двумя углеродными атомами. В углеводороде, в котором протекает скелетная перегруппировка, должна разрываться по крайней мере одна такая связь при этом электроны могут быть поделены поровну (образование свободного радикала) или один углеродный атом сохраняет оба электрона, в то время как при другом не остается ни одного (образование иона). Энергетические барьеры для обоих этих случаев сильно различаются так, для образования двух нропильных радикалов из к-гексана требуется всего 76 ккал [69], в то время как для образования пары нропильных ионов требуется 260 ккал [67. Однако в присутствии надлежащим образом выбранного катализатора, особенно если он обладает в какой-то стенени ионной функцией, может инициироваться предварительная стадия — образование положительно заряженного иона за счет передачи протона или гидридного иона. После этого разрыв связи углерод — углерод происходит в результате образования из нестабильного карбоний-иона положительно заряженных ионных осколков и нейтральной молекулы алкена или ароматического углеводорода. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология