Ангидридные органические соединения

РАЗДЕЛ II. АНГИДРИДНЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.253]

Ангидридные соединения — производные кислородсодержащих органических соединений, получаемые отнятием молекулы воды от двух молекул исходных веществ. К ним относятся 1) простые эфиры — ангидриды, получаемые из двух молекул спиртов. Общая их ( рмула [c.47]

При рассмотрении химических свойств спиртов, фенолов, карбоновых кислот, а также реакций, приводящих к образованию альдегидов, кетонов и кислот, было обращено внимание на способность кислородсодержащих органических соединений к реакциям дегидратации, при которых отщепляется молекула воды от гидроксильных групп и образуются соединения ангидридного типа. Эти процессы похожи очень на те, с которыми приходится часто встречаться в неорганической химии выделение воды при образовании окисей металлов, ангидридов кислот, при реакции нейтрализации кислот и оснований и т. п. [c.253]

Гидролазы. Как ясно из названия, эти ферменты осуществляют гидролиз различных субстратов, при этом речь идет только о присоединении молекулы воды с разрывом молекулы субстрата по простой связи органических соединений. Представителями этого класса являются важнейшие протеолитические ферменты, большая группа ферментов с разнообразными тривиальными названиями, а также эсте-разы, гликозидазы, карбогидразы, фосфатазы, липазы, рибонуклеазы. В шифре гидролаз вторая цифра определяет природу гидролизуемой связи, а третья уточняет вид субстрата. Гидролазы действуют на сложноэфирные, гликозильные, эфирные, пептидные, амидные и кислотно-ангидридные связи. Они способны даже осуществить разрыв С—С связи в кетосоединениях. [c.57]

Гидролазы представлены весьма обширной группой ферментов. Наибольшее значение имеют те из них, которые расщепляют сложноэфирные, глюкозидные, пептидные, кислотно-ангидридные и некоторые другие связи в органических соединениях. Участвуя в реакциях гидролитического распада высокомолекулярных органических соединений, они играют, важную роль в обогащении почвы подвижными и доступными растениям и микроорганизмам питательными веществами. [c.338]

Образование межмолекулярных ангидридных соединений возможно из спиртов (простые эфиры), спиртов и кислот (сложные эфиры), кислот (ангидриды кислот). Внутримолекулярные ангидридные соединения получаются из многоатомных спиртов (окиси), из многоосновных кислот (циклические ангидриды). Для многоосновных кислот и многоатомных спиртов характерно образование полных или неполных ангидридов. Общее для всех этих ангидридов — содержание окисного атома кислорода, т. е. кислорода, связанного с двумя атомами углерода С—О—С. Такая связь менее прочна, чем углерод-углеродная связь, ее прочность зависит от степени окисленности органического радикала, с которым связан кислород. В связи с этим стойкость ангидридных соединений уменьшается в ряду простой эфир [c.253]

АТФ и другие макроэргические соединения. Материальным носителем свободной энергии в органических веществах являются химические связи между атомами. Обычным энергетическим уровнем возникновения или распада химической связи является 12,5 кДж/моль. Однако имеется ряд молекул, при гидролизе ангидридных и сложноэфирных связей которых выделяется более [c.114]

Эффективность ПФК в качестве реагента в органической химии, по-видимому, обусловлена сочетанием различных свойств смеси. ПФК представляет собой жидкость, в которой хорошо растворяются органические соединения различных типов, поэтому она имеет большое преимущество по сравнению с очень близким к ней по многим свойствам фосфорным ангидридом. ПФК содержит как кислотные, так и ангидридные группы вода, образующаяся при взаимодействии с ПФК, быстро связывается ангидридными группами с образованием новых кислотных групп. Поскольку вода является более сильным основанием, чем многие органические соединения, вступающие в реакцию под действием ПФК, удаление ее таким образом может играть существенную роль для сохранений эффективной кислотности реакционной смеси по мере выделения воды при реакции. Как дегидратирующий агент ПФК действует гораздо мягче, чем фосфорный ангидрид. В связи с этим местный перегрев реакционной смеси, содержащей ПФК, происходит редко Действительно, в большинстве случаев реакции с ПФК проводятся при нагревании реакционной смеси. [c.49]

Первая попытка связать представления об относительном расположении атомов с химическим строением органических соединений принадлежит Гребе и Борну, предположившим, что в той из фталевых кислот, которая дает ангидрид, карбоксильные группы находятся при соседних атомах углерода [18, стр. 333]. Это первая работа в области, которую впоследствии Вернер назвал стереохимией без стереоизомерии [19]. Укажем в связи с этим еще на сообщение Марковникова в химической секции V съезда русских естествоиспытателей (1876 г.). Докладывая о результатах предпринятого им изучения изомерии двухосновных кислот формулы СоНб(СООН)2, он обратил внимание на некоторые факты, дающие право предполагать, что вообще выделение воды или галоидоводорода из частицы происходит легко только в тех случаях, когда ангидридная группа может образоваться из углеродных атомов, находящихся в известных отношениях соседства, и вообще полагает, что следует обратить внимание на то, чтобы химическими формулами выражать относительное расстояние атомов в частице [20]. Марковников отчетливо представлял необходимость дополнить теорию химического строения пространственнылш представлениями. Так, в 1872 г. он говорил, что существование прямых [c.207]

Фосфатазное действие. В молекуле фосфорорганического вещества существует два типа групп, связь которых с атомом фосфора может быть разрушена фосфатазой электроотрицательная группа X, образующая с фосфором относительно непрочную ангидридную связь, и алкоксигруппа, связанная с фосфором более прочно. Гидролиз органических соединений фосфора ( сфатазами является основным метаболическим путем в организмах теплокровных животных, человека, насекомых и растений, приводящим к полной потере токсичности. Чаще всего фосфатаза атакует связь Р—X. Реакция идет по той же схеме, что и химический гидролиз. [c.142]

Первыми объектами рентгеноструктурного анализа стали фибриллярные белки, а среди них - фиброин шелка. Его рентгенограмма получена в 1920 г. Р. Герцогом и У. Янке [5-7] и несколько позднее Р. Бриллем [8]. Было обнаружено, что белок состоит из кристаллической и аморфной частей. В состав кристаллической части входят только глицин и аланин в соотношении 1 1. Со ссылкой на Н.Д. Зелинского (независимо это сделать было нельзя) авторы высказали предположение, что аминокислотные остатки образуют в белке метил-дикетопиперазины во всяком случае, полициклическая структура белка не противоречила наблюдаемой дифракционной картине. Сторонники дикетопиперазиновой теории восприняли это не как предположение, а как независимое экспериментальное доказательство ангидридного строения белковых молекул и в течение длительного времени ссылались на работы Герцога и Брилля, якобы подтверждавших справедливость их точки зрения. Серию интересных исследований структуры высокомолекулярных органических соединений, в том числе и белков, выполнили в 1920-е годы Мейер и Марк [3, 9]. В отношении химической организации этих соединений они придерживались мнения Г. Штаудингера, а в отношении природы белков - представлений Э. Фишера. Г. Штаудингер впервые (1922 г.) предположил, что высокомолекулярные соединения не являются веществами, состоящими из небольших, ассоциированных в растворе в крупные агрегаты молекул, наподобие коагулянтов, как считали раньше, а представляют собой структуры, все звенья которых валентно связаны между собой, образуя линейные, разветвленные, плоские или пространственные сетчатые цепи главных валентностей. [c.8]

Термин макроэргические связи часто встречается в биохимических докладах. Он используется для обозначения групп, которые поставляют энергию для энергетически невыгодных биохимических процессов. Макроэргическая связь имеет в биохимии примерно тот же самый статус, что и спирт или эфир в органической химии все эти термины являются неточными — научный жаргон — и тем не менее существуют, хотя их неточность общепризнана. Наиболее часто макроэргической называют ангидридную связь между двумя концевыми фосфатными группами аденозинтрифосфата (АТФ) этот же самый трифос-фонуклеотид используется при синтезе РНК- Имеются и другие соединения, переносящие энергию, но АТФ наиболее распространен во всех живых организмах- Это активный источник энергии для многих биохимических реакций мышечного сокращения, передачи нервного возбуждения, биосинтеза, активного мембранного транспорта. [c.397]