Замещение нитрозила

Путем сульфирования и нитрования из ароматических аминов получаются производные, содержащие в ароматическом ядре сульфогруппы (стр. 393) и нитрогруппы. К реакциям замещения в ароматическом ядре относится и рассмотренное выше введение нитрозо-группы в бензольное ядро, третичных жирно-ароматических аминов (стр. 388). [c.390]

Органические вещества могут участвовать в протолитических, окислительно-восстановительных реакциях, а также реакциях осаждения и комплексообразования, что обусловлено химическими свойствами их функциональных групп. В связи с этим для количественного титриметрического анализа органических соединений используют в основном те же методы, что и для анализа неорганических соединений. Кроме того, для целей анализа используют реакции конденсации, замещения водорода, введения нитро- или нитрозо-групп, присоединения, свойственные органическим веществам. В некоторых случаях в процессе титрования сочетаются несколько типов взаимодействий, например окисление— восстановление, замещение водорода и присоединение, кислотно-основное взаимодействие и присоединение и т. п. [c.213]

Практическое применение этот метод находит преимущественно в случаях, когда нуклеофильное замещение аминогруппы активировано достаточно сильными электроноакцепторными заместителями. Примером может служить щелочной гидролиз /г-нитрозо- N,N-ди-метиланилина, идущий уже при простом нагревании вещества с раствором щелочи [c.202]

Не только кислород карбонильной группы может быть заменен гетероатомами (азотом, серой) можно представить себе и замещение углерода. Таким образом получаются группировки N = 0, 8 = 0, которые не просто формально аналогичны группировке С = 0, но и дают сходные с ней реакции. Важнейшими представителями этого типа гетероаналогов карбонильных соединений являются нитрозо-, нитро- и сульфосоединения, а также их производные. [c.220]

Из соединений этого типа лучше всего исследованы N-нитрозо-замещенные, N-алкилпроизводные мочевины и уретана [c.156]

В ЭТИХ реакциях первоначально образующееся нитрозо-соединение окисляется с образованием вышеуказанных продуктов или за счет диспропорционирования, или под действием кислорода [27]. Реакция алкенов с азотной кислотой протекает по схеме замещения [1, 28] и, как правило, сопровождается миграцией двойной связи [29] например [c.130]

Аминопиримидины получают, как правило, восстановлением соответствующих нитро-, нитрозо- или азосоединений. Эти исходные соединения обычно легко доступны, и восстановление в большинстве случаев проходит гладко. Разнообразие восстановителей позволяет проводить реакцию в различных экспериментальных условиях, отвечающих устойчивости других присутствующих в соединении заместителей. Замещение атома галогена в положении 5 на аминогруппу не является практическим методом синтеза, за исключением некоторых отдельных случаев, как, например, уже упомянутого получения [c.246]

Электрофильное замещение по атому углерода триазольного кольца облегчается присутствием электронодонорной группы, находящейся у другого атома углерода. Нитрозирование 1-фенил-5-окси-1,2,3-триазола дает 1-фенил-5-окси-4-нитрозо-1,2,3-триазол [124]. Этот же продукт получен из 1-фенил- [c.317]

Цепной характер реакций замещения обнаружен по ингибирующему действию кислорода, фенола, аминов, хлористого нитрозила и др. Можно привести два примера [c.375]

М-, п-Замещен-ные производные К-нитрозо-Ы-метиланилина (К= И, С1, Вг, СНз, ОСНз, ОСгНа) Соответствующие производные фенил-гидразина, НзО Ni, модифицированный Rh, Pt, Pd в этаноле, 20° С [1375—1378, 1969] [c.675]

Действие азотистой кислоты будет приводить к образованию окрашенного в желтый цвет N-нитрозамина. Этот N-нитрозамин перегруппировывается в кислой среде, приводя к образованию двух замещенных нитрозо-Ы-метиланилинов в форме хлоргидратов. [c.374]

Н и т [) о 3 И р о в а н И е м называют процесс замещения атома водорода в ядре ароматических соединений группой NO (нитрозогруппа . Этот процесс протекает при непосредственной обработке исходных веществ нитрозирующим агентом. Нитрози-рованию подвергают преимущественно замещенные ароматические амины, фенолы и нафтолы. В качестве нитрозирующего агента в большинстве случаев применяется нитрит натрия, который в кисло11 среде легко выделяет азотистую кислоту, реагирующую с органическими соединениями в момент выделения. [c.298]

Если скорость замещения хлора в о-нитрохлорбензоле принять за единицу, то скорости замещения хлора в 2-нитро-4-диазо-, 2-нитро-4-нитрозо-, 2,4-дин-итро- и 2-нитро-4-циано ) лорбензрлах при О°С метоксигруппой равны 383-10 5,22-10 0,673-10 и 0,0381 10 . Дайте объяснение этим фактам, [c.155]

Таким образом, существуют реакции нуклеофильного замещения, в котором связь с покидающей группой разрывается а) до того как образуется связь с атакующим нуклеофилом (5лг1) б) одновременно, с образованием связи с атакующим нуклеофилом (5лг2) в) после того как связь с атакующим нуклеофилом уже образовалась S v2apoмaт) К реакциям, по существу аналогичным рассмотренным выше, относятся такие хорошо известные реакции, как замещение сульфитного иона солей щелочных металлов ароматических сульфоновых кислот ионами "ОН или СЫ, нли замещение иона ЫКз в п-нитрозо-Ы,Ы-ди-алкиланилинах (см. стр. 112) ионами ОН. [c.171]

Замещение атома водорода органических соединений нитрозо-группой называют реакцией ннтрознрования. Еслн водород находится при углеродном атоме, то такой процесс относят к С-нитро- [c.116]

Подходы к синтезу витасомнина на основе замещенных пиразолов предполагают использование в качестве ключевых субстратов у-замещенные пропилпиразолы 10, которые, в свою очередь, получают функционализацией пиразолов 11 в положение 3 или конструированием пиразольного кольца с требуемой явной или скрытой функциональностью на базе ненасыщенных кетонов 12. Альтернативный подход, включающий формирование пиразольного цикла, основывается на использовании М-нитрозо 13 или М-аминопирролов 14, первый из которых трансформирует в [c.373]

Нитрилфторид (т. кип. —72°) и нитрозилфторид (т. кип. —60°) как в чистом виде, так и в растворе фтористого водорода фторируют неорганические окислы с частичным или полным замещением кислорода и с образованием комплексных нитрил- или нитрозил-фторидов [193, 296, 297]. В результате детальных исследований реакций с участием этих реакционноспособных фторирующих агентов можно разработать эффективные способы получения неорганических фторидов. [c.364]

При облучении диазониевых солей в воде и в галогеноводородных кислотах образуются фенолы и арилгалогениды с высокими выходами [259]. В спирте при 0° происходят как восстановление, так и замещение [128, 140]. Далее описаны реакции, которые в целом приближаются к перегруппировке Кляйзена [147], многочисленные случаи присоединения воды [173, 252, 256, 282] и спиртов [271, 272] к ненасыщенным системам. Фотолитически образовавшиеся фенильные радикалы применялись для фенили-рования [302]. При действии хлористого нитрозила на углево дороды при облучении образуются оксимы [323]. [c.418]

Третичные ароматические амины претерпевают реакцию замещения в кольцо с образованием соединений, в которых нитрозогруппа (N=0) связана с атомом углерода так, Ы,Ы-диметиланилиндает главным образом п-нитрозо-Ы,Ы-диметил анилин [c.722]

Избирательность 8-оксихинолиыа и его замещенных зависит как от пространственных затруднений, так и кислотности молекулы [252, 254, 266]. Введение нитрозогруппы в положение 5 молекулы 8-оксихинолина увеличивает избирательность реагента, но уменьшает его чувствительность. 5-Нитрозо-8-оксихинолин, подобно 2-метил-8-оксихинолину, пе осаждает алюминия в условиях, в которых 8-оксихинолин осаждает его. Если отсутствие образования внутрикомплексных соединений с 2-метил-8-оксихинолином можно объяснить пространственными затруднениями, то в случае 5-нитрозо-8-оксихинолина нет оснований допускать проявления пространственных затруднений. [c.124]

Кажущимся исключением из этого правила является нитрозо-группа N0, так как нитрозобензол при нитровании и бромирова-нии в растворе сероуглерода или четырехлористого углерода дает пара-замещенные. Это объясняется тем, что в этих растворителях нитрозобензол частично находится в бимолекулярной форме. При замещениях нитрозобензола, растворенного в уксусной кислоте и находящегося в мономолекулярном состоянии, он дает мета-замещенные ). [c.29]

Возможно тем не менее для некоторых замещенных фенолов получение отдельно настоящих нитрозо- и изснитрозопроизвсдных. [c.63]

Образование аминогруппы (МНа) путем восстановления азотсодержащих групп нитро-(МОд), изонитрозо- (МОН), нитрозо-(N0) и азогруппы (М Ы), принадлежит к числу реакций превращения уже имеющихся заместителей. Следовательно при этом процессе не может быть, как правило, затронут какой-либо из водородных атомов, связанных с углеродным ядром (хотя замещение посторонними группами и может иногда иметь место в качестве сопутствующего реакции восстановления). Место аминогруппы в ядре таким образом уже предуказано наличной в нем группой, подвергающейся превращению. Ввиду того что наиболее часто в практике получения промежуточных продуктов эта реакция применяется по отношению к нитрогруппе, ниже мы остановимся более подробно на процессе восстановления нитросоединений. Это — настолько важная реакция, что синтез нитросоединения весьма часто является лишь этапом на пути получения аминосоединения. [c.126]

Так же легко реагирует с NHg 1.2-нитрозонафтол 2<>), нитрозо-нафтолсульфокислота i). Понятно само собой, что практически эта реакция замены ОН на NH2 применяется в сравнительно узком круге объектов и особенное значение она приобрела в нафталиновом ряду. Получение .-нафтиламина и его весьма ценных сульфокислот, так же как сульфокислот -аминонафтолов, ввиду практической невозможности приготовить соответственные -нитродериваты достигалось и достигается с предварительным получением соответственных оксипроизводных и последующим их аминированием. Само аминирование нафтолов и их замещенных производилось прежде по преимуществу нагреванием с аммиаком, лучше в присутствии хлористого кальция 22). [c.243]

Нитроз ирование. Зависимость реакции замещения от природы групп, присутствующих в положениях 2, 4 и 6, уже отмеченная при рассмотрении нитрования и галогенирования, еще более заметна в реакции с более слабым электрофильным реагентом—азотистой кислотой. При нитрозировании нитрозогруппа вступает в положение 5 пиримидинового ядра. Так, Литго, Тодд и Топхэм [302] указали, что обычно при нормальных экспериментальных условиях нитрозируются только те пиримидины, которые имеют в положениях 4 и 6 такие заместители, как ОН или ЫНд. Теоретическое объяснение этого было уже приведено выше (см. стр. 212). [c.238]

Булер и Пфлейдерер [245] предположили, что подобный тип циклизации имеет место при образовании соответствующих пуринов из 5-нитрозо-6-замещенных [c.187]

Аминопиримидины получают, как правило, восстановлением соответствующих нитро-, нитрозо- или азосоединений. Эти исходные соединения обычно легко доступны, и восстановление в большинстве случаев проходит гладко. Разнообразие восстановителей позволяет проводить реакцию в различных экспериментальных условиях, отвечающих устойчивости других присутствующих в соединении заместителей. Замещение атома галогена в положении 5 на аминогруппу не является практическим методом синтеза, за исключением некоторых отдельных случаев, как, например, уже упомянутого получения, 5-алкиламино-5-алкилбарбитуровых кислот (5,7-диалкилурамилов) (стр. 214). Сам у рамил может быть синтезирован действием сульфита аммония на аллоксан [c.246]

Нуклеофильная., атака на нитрильную группу может осуществляться в= некоторых случаях атомом кислорода, не связанным с атомом вбдорода. Так, путем нитрозирования а-алкиламино-или а-ариламинонитрилов и последующей обработки спиртовым раствором хлористого водорода получают гидрохлориды 3,4-диза-мещенных сиднониминов Промежуточными продуктами-реакции являются соответствующие Ы-замещенные Ы-нитрозо-а-амино-нитрилы. [c.110]

Трополоны. Как правило, трополоны реагируют с аминами с образованием солей. Однако при наличии электроотрицательных заместителей, таких, как нитро- и нитрозогруппы, происходит замещение и образуются аминопроизводные. Так, 5-нитрозо- и 5-нитротрополоны при действии аммиака превращаются в соответствующие 2-аминопроизводные [341, 372, 373]. [c.409]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология