Гидриды металлов и металлоидов

В органической химии в соответствии с общим определением реакциями восстановления принято называть реакции, протекающие с уменьшением суммарной степени окисления атомов углерода или гетероатомов реакционного центра субстрата. Органические соединения восстанавливаются в процессах присоединения по кратным связям водорода, металлов, гидридов металлов и гидридов электроположительных металлоидов (бора, кремния, фосфора), замещения электроотрицательного гетероатома, гетероатомной или углеродной группировки на атом водорода или металла, элиминирования электроотрицательных атомов или гетероатомных групп, связанных с атомами реакционного центра через электроотрицательные атомы, и сочетания с предшествующим (или одновременным) разрывом связей между атомами углерода или гетероатомами и атомами более электроотрицательных элементов. Отдельные примеры таких реакций приведены ниже. [c.10]

С металлоидами щелочноземельные металлы соединяются весьма энергично и с значительным выделением тепла, как это видно из рис. ХП-12. Особенно интересны гидриды ЭНг, образующиеся при нагревании кальция и его аналогов в токе сухого водорода. Соединения эти имеют типичный ионный характер, причем анионом является отрицательно заряженный водород (Н-). Водой они энергично разлагаются по схеме [c.387]

Уже почти десять лет известно, что все элементы, кроме переходных металлов и инертных газов, образуют простые гидриды МН , где п — общая валентность элемента М. Сильно электроположительные элементы дают чрезвычайно реакционноспособные солеобразные гидриды, например НаН, где водород находится в виде аниона. Электроотрицательные неметаллы и металлоиды дают летучие ковалентные гидриды, например Н2О. Между этими крайними случаями находятся твердые полимерные гидриды, причем некоторые из них чрезвычайно реакционноспособны, например А1Нз, и в этом отношении они подобны солеобразным гидридам. В эту схему не укладываются переходные металлы, образующие твердые нестехиометрические гидриды типа сплавов, а также ряд неустойчивых и часто неясно определяемых комплексных гидридов. Подобно тому как переходные металлы не дают устойчивых алкилов типа МКп, они не дают также соответствующих гидридов. Состояние вопроса к 1952 г., суммированное Вибергом [1], дано на рис. 1. Между различными типами гидридов имеется непрерывная, но ясная градация. [c.192]

Многие соединения водорода с металлоидами при комнатной температуре являются газами. Соединения водорода с металлами в обычных условиях находятся в кристаллическом состоянии. В соединениях с элементами с наиболее ярко выраженными металлическими свойствами водород присутствует главным образом в виде гидрид-иона Н" в соединениях с некоторыми другими металлами — как атомный водород Н в соединениях с большинством неметаллов водород связан ковалентными связями вида И—О—Н. В реакциях с рядом металлоидов (элементами, имеющими тенденцию к присоединению электронов), например Ог, СЬ, S, N2, водород образует не ионную связь, характеризующуюся полным переходом электронов от одного атома к другому, а полярную, при которой электронная пара соединяющихся атомов односторонне оттянута к одному из них. [c.51]

Гетерополярную форму представляет ионная связь, в которой водород выступает как электрически заряженная частица. В качестве электроотрицательного иона Н водород присутствует в гидридах щелочных и щелочноземельных металлов. Сколько-нибудь длительное существование в химических соединениях электроположительного иона водорода Н" в чистом виде не дока-зано, так как водород с металлоидами образует преимущественно ковалентные связи. В водных растворах положительно заряженный водородный ион сразу же взаимодействует с молекулой воды, давая ион оксония НзО" " [c.12]

Водород в атомарном состоянии значительно более активен, чем молекулярный. Это его свойство имеет большое практическое значение. Так, атомарный водород является сильным восстановителем. Он взаимодействует с многими металлоидами и металлами, образуя соответствующие гидриды. Есть основания предполагать, что и в некоторых других процессах реагирует не молекулярный, а атомарный водород. К таким процессам можно отнести, например, каталитическое гидрирование ненасыщенных углеводородов и ряд других каталитических процессов с применением водорода ). [c.20]

Предполагается, что атомы водорода внедряются в промежутки металлической решетки. В частности, Хэгг [280] полагает, что гидрид титана — хороший пример образования типично металлических фаз с простыми структурами внедрения, характерных для соединений переходных металлов с металлоидами. [c.80]

С металлоидами щелочноземельные металлы соединяются весьма энергично и с значительным выделение.м тепла, как это видно из рис. 178. Особенно интересны гидриды ЭНг, образующиеся при нагревании кальция и его аналогов в токе сухого водорода. [c.362]

Атом водорода состоит из ядра, несущего один положительный заряд (протон), и электрона. При соединении с атомами других элементов (металлоидов) атомы водорода обычно отдают им электроны и, следовательно, становятся положительно заряженными. Поэтому валентность водорода равна -[-1. В некоторых случаях (при реакциях с наиболее активными металлами) атомы водорода способны, однако, и присоединять электроны, заряжаясь отрицательно. Соединения водорода с металлами называются гидридами. [c.86]

Необходимый в настоящее время уровень глубокой очистки веществ может быть достигнут только с использованием многоступенчатых методов разделения смесей. Наибольшее применение сейчас находят днстилляционные и кристаллизационные методы. С повышением температуры плавления и температуры кл-пения очищаемого вещества возможности этих методов быстро уменьшаются из-за загрязняющего действия материала аппаратуры. Особо чистые простые вещества (так называемые элементы особой чистоты), которые все еще являются основным объектом исследования в области получения веществ особой чистоты, в значительной части представляют собой или тугоплавкие металлы, или металлоиды, с атомной кристаллической решеткой, обладаю-шие высокими температурами кипения и плавления. Трудности подбора материала аппаратуры для работы с такими веществами становятся непреодолимыми. Поэтому для глубокой очистки простых веществ все большее распространение получает метод, состоящий в выделении их из особо чистых сложных летучих веществ, имеющих молекулярную кристаллическую решетку и, как следствие этого, низкие значения температуры плавления и температуры кипения. Выделение производится путем термораспада сложного соединения или путем восстановления его водородом. Продукты распада и исходное вещество должны иметь существенно более высокую летучесть, чем выделяемый элемент, чтобы от них можно было освободиться простым испарением без применения многоступенчатого процесса очистки. Этим требованиям в значительной мере удовлетворяют летучие неорганические гидриды, галиды и металлоорганические соединения (МОС). [c.3]

Титан, цирконий и гафний химически активны только при высоких температурах. Они соединяются с галогенами, кислородом, серой и другими металлоидами, в частности, энергично поглощают водород с образованием гидридов состава МН2. Все три металла растворимы в царской водке лучшим их растворителем является смесь (HF + HNO3) [c.515]

Отсутствие стехиометрических отношений для большинства гидридов переходных металлов часто давало повод все их относить к сплавоподобным веществам. Например, Хэгг [652] еще в 1929 г. выдвинул положение, что все переходные металлы образуют с металлоидами второго периода периодической системы, имеющими малые атомные радиусы (<1 А), только вещества типа металлических сплавов. В связи с этим прежде всего необходимо напомнить, что ссылка на металлический характер в настоящее время должна бытг> воспринимаема с большой осторожностью, так как со времени работ Хэгга было показано, что и для интерметаллических соединений природа химической связи может быть различна [238, 536]. Даже для соединений, образуемых одним каким-либо металлом, например натрием или магнием, как это показал Цинтль [653], характер химической связи зависит от положения металла — партнера в периодической системе. Среди интерметаллических соединений могут быть соединения со значительным преобладанием ковалентной и даже гетеропо-лярной связи [238, 536]. [c.170]

Суммируя сказанное, заметим, что даже элементарное обсуждение связей металл — углерод свидетельствует о том, что эти связи в значительной степени ионны связи между органической группой и щелочным металлом являются настолько ионными, что эти соединения солеобразны, подобно гидридам. щелочных металлов. Можно предполагать, что даже связи между атомами- углерода и так называемыми металлоидами более полярны, чем, например, связь углерод — хлор. Ионная природа связи углерод — металл изменяется значительно меньше с изменением структуры углеводородного радикала, частью которого является сам атом углерода но все же различие между метильной и фенильной группами, например, легко может быть обнаружено, а эффект замещения хлором или каким-либо электроотрицательным элементом весьма значителен. [c.34]

Имины можно восстановить также присоединением водорода и металла или металлоида с последующим гидролизом можно использовать смешанные гидриды (LiAlH4 или NaBH4) или [c.244]

Представляет интерес использование в сочетании с перекисью водорода таких горючих, как керосин, гидразин, а также металлоид — и. металлсодержанщх горючих — иентабора-на, гидрида бериллия, некоторых суспензий металлов в гидразине и др. Приводимые ь литературе сведения о термодинамических и теплофизических свойствах продуктов сго1ра-ния топлив, рассматриваемых в VI томе, имеюг, как правило, частный. характер по перечню определяемых свойств и интервалам изменения определяющих параметров. В работах авторов приведена наиболее полная и систематизированная информация о свойствах продуктов сгО рапия топлив пе )екись водорода-Ь керосин [8] и перекись водорода+гидразин [7]. В этих работах представлен широкий перечень свойств в интересном для практики диапазоне изменении определяющих параметров коэффициента избытка окислителя а к = 0,4—2,0, давления на входе в сопло 0,2—25 ММ/м , степени расширения газов в сопле е = 20—5000. [c.10]

Недавно Анвайер и Другов [53] опубликовали обзор методов ГХ неорганических веществ, который охватывает анализ металлов и их оксидов, гидридов, галогенидов, хелатов, твердых металлоидов и изотопов. Перспективным методом анализа следовых коли [c.598]