Превращения органических соединений над алюмосиликатными катализаторами

Фрост А. В. и Очкин А. В., Превращения органических соединений над алюмосиликатными катализаторами. Вестник Московского университета, № 5, стр. 73, 1947. [c.447]

Известные в настоящее время превращения органических соединений над алюмосиликатными катализаторами могут быть сведены к следующим типам [c.265]

ПРЕВРАЩЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НАД АЛЮМОСИЛИКАТНЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ (Действие алюмосиликатных катализаторов на масляную кислоту) [c.260]

ПРЕВРАЩЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НАД АЛЮМОСИЛИКАТНЫМИ КАТАЛИЗАТОРАМИ [c.356]

В литературе не приводится никаких данных о химизме превращения органических соединений при деструктивной гидрогенизации в присутствии указанных многокомпонентных алюмосиликатных катализаторов. [c.122]

Одним нз бурно развивающихся в последнее время методов воздействия на реакционную способность химических соединений является использование "организованной среды" при проведении реакций. Возможным методом создания гетерогенной "организованной среды" является адсорбция субстрата и реагента на поверхность или поры алюмосиликатного катализатора (цеолиты, глины). Этот подход позволяет путем создания пространственных затруднений в определенных частях молекулы или придания молекуле конформационной жесткости резко изменить селективность процесса. Кроме того, адсорбция органических субстратов на твердых катализаторах часто меняет активационные барьеры многих превращений, что в случае молекул с разнообразной реакционной способностью позволяет направлять реакцию по ранее неизвестному, часто удивительному, пути. [c.393]

Превращения над алюмосиликатными катализаторами во многом сходны с открытыми в выдающихся работах академика Зелинского и его школы реакциями органических соединений в присутствии хлористого алюминия . [c.266]

Научные работы относятся к химической кинетике н органическому катализу. Исследовал химию фосфора и его соединений. Изуча.л (193 0—1940) термодинамику и кинетику реакций каталитического превращения углеводородов с целью совершенствования промышленных методов переработки нефти. Установил количественные закономерности, связывающие константы скорости реакций с параметрами, характеризующими катя-лизатор, термодинамическими условиями и макрокинетическими факторами. Рассчитал условия равновесия реакций гидрирования и дегидрирования, гидратации олефинов и дегидратации спиртов, синтеза метана. Вывел кинетическое уравнение для каталитических )еакций в струе. Исследовал связь каталитической активности алюмосиликатных катализаторов с их составом, способом приготовления, кристаллической структурой. Разрабатывал статистические методы расчета термодинамических величин. [211, 290] [c.532]

Промышленные процессы каталитической очистки основаны на разложении при температурах 400—450 содержащихся в нефтепродуктах сераорганических соединений с образованием сероводорода. Эти процессы осуществляются в присутствии катализаторов, основой которых является окись алюминия (синтетические алюмосиликаты, бокситы и различные глины). Превращения сераорганических соединений над алюмосиликатным катализатором были впервые исследованы в Московском государственном университете Тиц-Скворцовой с сотрудниками. Ими было установлено, что распад сераорганических соединений алифатического ряда на алюмосиликатных катализаторах достаточно эффективен и сопровождается реакциями перераспределения водорода и деструктивной гидрогенизации. Реакции разложения сераорганических соединений ароматического ряда протекают более сложно, с большим числом промежуточных ступеней. Удаление серы из сераорганических соединений ароматического ряда представляет собою более трудную работу по сравнению с удалением серы из ее органических соединений алифатического ряда. С повышением температуры выкипания нефтяных фракций в них возрастает содержание сульфидов ароматического ряда, а также гетероциклических соединений, содержащих серу. Вследствие этого уменьшается степень извлечения серы с повышением температур выкипания фракций. Для сераорганических соединений, содержа- [c.260]

При изучении различных реакций органических соединений на алюмосиликатных катализаторах обнаружена специфичность каталитических свойств алюмосиликатов по сравнению со свойствами исходных окислов. Известно, что реакции полимеризации, алкилирования, крекинга и другие, идущие с изменением углеродного скелета, ускоряются алюмосиликатными и другими кислотными катализаторами, но не ускоряются чистыми окислами алюминия и кремния. Для реакции крекинга и перераспределения водорода установлен максимум активности от состава катализаторов. Однако реакция дегидратации спиртов существенно отличается от реакций углеводородов тем, что при дегидратации активность этих катализаторов не обусловлена их кислотностью и не наблюдается максимума активности от состава. Окись алюминия, неактивная для превращения углеводородов, проявляет наибольшую активность в реакции дегидратации спиртов. Это обстоятельство указывает на то, что механизм действия и природа активных центров для реакции дегидратации спиртов отличаются от таковых в случае превращения углеводородов. В связи с этим изучение химических свойств поверхности окисных катализаторов и сопоставление их с каталитическими данными (алюмосиликатов и исходных окислов) представляют большой интерес для теории катализа. [c.905]

Аналогичные результаты были получены и с синтетическим алюмосиликатным катализатором. В результате этих работ можно считать установленным, что хотя природные активные глины и оказывают влияние на оптические свойства органических соединений или нефтей, но все же эти соединения остаются оптически деятельными. Таким образом, возражение, которое могло быть сделано в том отношении, что нефть, которую мы находим в настоящее время, оптически активна, тогда как находящиеся поблизости катализаторы должны были бы сделать ее оптически недеятельной,— отпадает. Показано, что в результате каталитических превращений над глинами из оптически активных органических соединений могут образоваться оптически активные углеводороды, возможно, встречающиеся в нефтях. Все вышесказанное еще бо.льше утверждает нас в мнении, что образование нефти происходит в результате превращения под [c.404]

Данные по изомеризации о-крезола на алюмосиликатном катализаторе при относительно низкой температуре (290°) показывают, что первичным продуктом превращения является ж-крезол, изомеризующийся далее в п-крезол. Ступенчатость перемещения метильной групппы, отмеченная также в случае ксиленолов, указывает на внутримолекулярный характер ее миграции при изомерных превращениях подобных соединений. Дезактивация же катализатора органическими основаниями и ионами натрия свидетельствует о протекании реакции на кислотных центрах алюмосиликата. На основании этих наблюдений считают, что механизм изомерных превращений метилированных фенолов аналогичен механизму изомеризации ксилолов [300] (ср. однако [301, 311]). [c.48]

Как показывает рис. 11, Тамеле [152] также установил наличие непосредственной связи между активностью ряда алюмосиликатных катализаторов и их кислотностью. Он определял активность катализаторов, проводя крекирование изопропилбеПзола при 500° и определяя степень превращения. Измерение кислотности производилось путем титрования катализатора в неводной среде безводным к-бутиламином. Другое важное наблюдение также позволило сделать вывод о природе активных центров оказалось, что некоторые азотсодержащие органические соединения основного характера служат ядами при каталитическом крекинге углеводородов. Так, [c.367]

Хорошо известно значение термокаталитических процессов для современной нефтеперерабатывающей промышленности. Какова же степень изученности каталитических превращений сера-органических соединений в присутствии специфических катализаторов нефтяной промышленности Долгое время этому вопросу не уделялось внимания ни у нас в Союзе, ки за рубежо.м, и только в последние годы стали систематически публиковаться результаты выполненных на эту тему работ. Судя по литературным данным, в США довольно подробно изучили групповое распределение сера-органических соединений в продуктах каталитического крекинга над алюмосили-катными катализаторами и уделили некоторое внимание превращениям сера-органических соединений в присутствии молибденовых катализаторов. У нас в Союзе превращения сера-органических соединений в присутствии алюмосиликатного катализатора систематически изучаются Тиц-Скворцовой с сотрудниками и студентами Мгуч Основные результаты их исследований заключаются в установлении схем превращения различных сера-органических соединений, т. е. Б качественной характеристике изучаемых превращений. Следует отметить, что в лаборатории МГУ изучались превращения сера-органических соединений, взятых в чистом виде, а не в виде растворов в углеводородах. [c.198]

В литературе почти отсутствуют данные о кинетике и схемах каталитических превращений сера-органических соединений, взятых в растворах вообще, а в частности, в концентрациях соответствующих тем, в которых эти соединения присутствуют в нефтепродуктах, являющихся сырьем для каталитического крекинга, гидроформинга и т. п. Единственно известная мне работа, посвященная количественной характеристике превращений индивидуальных сера-органических соединений в присутствии алюмосиликатного шарикового катализатора, была выполнена в 1954 году в лаборатории Отдела химии БашФАНа дипломантом УФНИ МВО Смирновой, которая изучала превращение бензилмеркаптана, растворенного в бензоле. Оценивая положение дел в области изучения термокаталитических превращений сера-органических соединений, следует сказать, что это изучение начато недавно и что опубликованные работы описывают лишь качественные термокаталитические превращения индивидуальных сера-органических соединений. В настоящее время исследование кинетики термокаталитических превращений сера-органических соединений, растворенных в углеводородах, является темой четырех диссертационных работ, выполняемых в Отделе химии Башкирского филиала АН СССР. [c.198]

Чернов В. И. Превращение мопо- и полизамещеипых алкилтиофенов на алюмосиликатных катализатора.х. Тезисы докл. 13 научной сессии но химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига, Зинатне , 1974, с, 293, [c.329]