Катализатор органические основания

Эта реакция протекает быстро при комнатной температуре, если К является ароматическим радикалом. Если К — алифатический радикал, то реакция идет лишь при нагревании до 60— 80 °С, а при комнатной температуре для ее завершения требуется несколько суток реакцию можно ускорить с помощью катализаторов (органические основания, соли кобальта и др.). [c.275]

По уравнению (2) были вычислены значения суммы числа активных и адсорбционных центров Za- -Zk (см. табл. 3). Следовательно, при отравлении катализаторов органическими основаниями при температурах каталитического опыта, а также ионами щелочных металлов из водных растворов независимо от условий отравления и активности катализатора из изотерм отравления можно получить только суммарное значение каталитически активных и адсорбционных центров. Однако следует отметить, что в случае образцов фторированной АЬОз наблюдается возрастание Za+Zh с увеличением содержания фтора. [c.223]

Отравление органическими основаниями указывает на кислотную природу каталитической активности цеолитов. При введении в цео-литный катализатор такого протонсодержащего вещества, как вода (до 2/6), активность его увеличивается в два раза дальнейшее повышение количества воды не изменяет активности. [c.99]

Кислотная природа катализаторов предполагает, что содержащиеся в сьфье органические основания, а также аммиак действуют как каталитические яды. Кроме того, присутствие кислорода (> 0,2 10 ) и бутадиена в сьфье приводит к отложениям различных соединений на поверхности катализатора и к его дезактивации. [c.110]

Декарбоксилирование коричных кислот идет при сравнительно невысоких температурах (200—220 ) в присутствии органических высококипящих оснований и катализатора (порошкообразная медь или соль меди). Другие катализаторы применяются редко. В некоторых случаях декарбоксилирование коричной кислоты протекает гладко без катализатора и органического основания. Этот метод весьма удобен для получения винильных производных различных ароматических углеводородов. [c.11]

Полярограмма, описываемая уравнениями (71.8) и (71.10), имеет форму кривой с максимумом (рис. 200). Спад тока вызван падением адсорбции катализатора при сдвиге потенциала в отрицательную сторону, но потенциал максимума не совпадает с потенциалом максимальной адсорбции. Уравнения (71.8) и (71.10) количественно описывают волны каталитического выделения водорода в буферных растворах в присутствии хинина (рис. 200) и некоторых других органических оснований. [c.394]

Для процессов полиэтерификации широко используют самые разнообразные катализаторы кислого (минеральные кислоты, п-толуолсульфокислота и др.), основного характера (гидраты оксидов щелочных и других металлов, органические основания), оксиды металлов, металлы (натрий, магний и др.) и их производные [3, [c.40]

С другой стороны, могут быть приготовлены золи -кремнезема, в которых дискретные частицы оказываются довольно пористыми. Обычно такие частицы формируются при комнатной температуре в воде в результате равномерного агрегирования гораздо меньших по размеру первичных частиц диаметром не более 5 нм. Радчевский и Рихтер [67] получили путем гидролиза ЗЮи с последующим старением нейтрализованного раствора пористые частицы диаметром 200 нм. Штобер, Финк и Бон [68] приготовили аналогичные частицы гидролизом этилсиликата в смеси аммиака, воды и спирта. Наиболее детально выполненные исследования проведены на пористых частицах кремнезема, которые приготовлялись растворением измельченного кремния в воде. Балтис [69] обнаружил, что тонкоизмель-ченный порошок кремния, промытый разбавленным раствором НР для удаления оксидной пленки, вступает в реакцию с водой с выделением водорода в присутствии катализатора — органического основания. Это позволяет получать прозрачные разбавленные золи с диаметром частиц 8—15 нм, которые можно [c.443]

В некоторых случаях конденсация протекает с участием в качестве катализаторов органических оснований, например списана каталитическая конденсация посредством диэтиламина и пиперидина. Обычно между катализирующим основанием и одним из ксмпонентсв реакции образуется промежуточное соединение [8, 9, 10]. [c.632]

Данные по изомеризации о-крезола на алюмосиликатном катализаторе при относительно низкой температуре (290°) показывают, что первичным продуктом превращения является ж-крезол, изомеризующийся далее в п-крезол. Ступенчатость перемещения метильной групппы, отмеченная также в случае ксиленолов, указывает на внутримолекулярный характер ее миграции при изомерных превращениях подобных соединений. Дезактивация же катализатора органическими основаниями и ионами натрия свидетельствует о протекании реакции на кислотных центрах алюмосиликата. На основании этих наблюдений считают, что механизм изомерных превращений метилированных фенолов аналогичен механизму изомеризации ксилолов [300] (ср. однако [301, 311]). [c.48]

Реакция протекает обычно в метаноле илн диоксане при участии молекулярного количества метилата натрия применение п качестве катализаторов органических оснований не имело успеха," правда, нитроарнлалкенкарбоиовые кислоты (например, З-нитро-коричную кислоту) удалось сконденсировать с диэтиловым эфиром малоновой кислоты в присутствии диэтиламина. [c.279]

Японскими учеными [2] показано, что под влиянием различных катализаторов (органических оснований и платины) цианэтилирование гидридсиланов проходит по-разному. Так, при проведении реакции в стеклянных трубках в присутствии пиридина реакция идет с образованием Р-три-хлорсилилпропионитрила по схеме [c.327]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Азотистые основания, встречающиеся во многих нефтях в весьма малых количествах, по-видимому, не имеют существенного значения, они указывают только на присутствие протеинов в исходном органическом веществе. Очевидно, они присутствуют в больших количествах в некоторых геологически молодых нефтях, таких, как нефти месторождений Мидуэй, Коулинг, Вентура н Санта Фо Спрингс в Калифорнии [2, 39, 45]. Низкие выходы бензина при каталитическом крекинге газойля из таких нефтей объясняются частичным отравлением кислотных центров катализатора азотистыми основаниями. [c.81]

Протоны могут присутствовать также на поверхности окисных катализаторов, например, алюмосиликатного катализатора крекинга. Активность такого катализатора сыия ается, если его кислотность нейтрализуется в результате адсорбции катализатором органических и неорганических оснований [17, 30, 37, 61, 62, 66]. Было высказано нредположоние, что активной частью катализатора является кислота (HAISIO4) [62]. [c.215]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Еще Эванс [54] установил, что на поверхности активированного флориндина, так же как и в растворе Нз804, спектр 1,1-дифенил-этилена имеет в ультрафиолетовой области максимум, весьма близкий к максимуму поглощения иона трифенилкарбония, но очень сильно отличается от спектра самого 1,1-дифенилэтилена. Позже общность кислотно-основного взаимодействия в гомогенной среде и на поверхности твердого катализатора показана во многих работах методом инфракрасной спектроскопии как для углеводородов, так и для спиртов и органических оснований [33]. [c.37]

Наличие в алюмосиликатных катализаторах протонных и апротонных кислотных центров доказано, с помощью ИК-спектроскопии. Найдено, что при адсорбции ам.миака илп органических оснований на поверхности алюмосиликатпого катализатора существуют соединения [c.132]

В качестве однотипных катализаторов использовались четыре группы органических оснований катионы с двумя зарядами, элек-тронейтральные молекулы, анионы с одним зарядом и анионы с двумя зарядами. В каждой из этих групп наблюдается линейная зависимость между логарифмом константы скорости разложения нитрамида и логарифмом константы ионизации катализатора в данном растворителе. [c.425]

Катализаторами для гомогенных процессов являются газы (НС1, NH3, BF3, окислы азота) или жидкие вещества (минеральные кислоты, SOg lg, органические основания и т. д.). Их берут в готовом виде и вводят в реагирующую систему в определенных количествах. [c.49]

Декарбоксилирование коричной кислоты и ее производных с заместителями в ядре ведут в присутствии катализаторов (меди и ее солей) в органических основаниях. Механизм реакции еще не рполне выяснен . При одновременном присутствии сульфата меди и хинолина декарбоксилирование коричной кислоты проходит с почти количественным выходом . Некоторые производные коричной кислоты более устойчивы, чем она сама, однако этим методом можно получить нитро-, галоидо-, циан- и алкокси-производные стирола. Например, и-цианстирол получается с выходом 51% от теоретического . [c.717]

Широкое применение органических оснований объясняется нх хорошей растворимостью в органических соединениях, вследствие чего реакция протекает не в гетерогенной среде, а в гомогенной, и это ускоряет процесс. Широкое рекламирование американскими исследователями катализатора тритон Б (40%-ный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония) связано отчасти с этими преимуществами органических оснований, но в большей степени, повидимому, определяется интересами торговой фирмы, выпускающей катализатор. [c.100]

Во всех случаях никель получается в виде пирофорного кристаллического порошка, и поэтому его хранят под слоем спирта или воды. Он обладает высокой пористостью и большой удельной поверхностью. Свежеприготовленный катализатор содержит 25-100 мл/г водорода, причем с потерей водорода активность катализатора снижается известное влияние на каталитическую активность оказывает остающийся после выщелачивания алюминий. Поэтому, изменяя условия выщелачивания алюминия и промывки катализатора, можно получать различающиеся по активности сорта скелетного никелевого катализатора. Кроме того, катализатор про-мотируется добавлением в сплав хрома, молибдена или кобальта в количестве 3-10 % от массы никеля, введением солей благородных металлов в ходе промывки катализатора или при гидрировании, а также небольших количеств щелочи или органических оснований при гидрировании. Например, продолжительность гидрирования [c.21]

Ацплироваиие спиртов проводят обычно в присутствии органических оснований, например пиридина. Основание может служить для двух целей. Оно является акцептором образующихся в реакции протонов и предотвращает возникновение высокой концентрации кислоты. Пиридин принимает также непосредственное участие в реакции в качестве нуклеофильного катализатора [c.308]

При этерификации в открытой системе без давления с катализатором количество диэтиленгликоля значительно и может составить недопустимую величину (вплоть до 3—5%). Для ингибирования побочной реакции образования ДЭГ предложено вводить ингибиторы аминного характера, такие, как гуанидинкарбонат и гидроокись тетраэтиламмония [17], триэтаноламин, трибутиламип [5] и другие органические основания. Однако явной зависимости ингибирующего действия добавки от ее основности не наблюдается. Это, очевидно, связано с различной растворимостью оснований, а также со стерическими затруднениями, создаваемыми алкильными заместителями при атоме азота. [c.29]

Предложены другие, нетоксичные катализаторы процесса асборб-ции СОа поташными растворами например, соли борной, ванадиевой и других кислот, различные органические основания [224], соли аминокислот [22 и др. [226—229]. [c.262]

Некоторые вопросы взаимодействия СН Кислотных соединений с серой рассмотрены в работе [757]. Следует отметить, что сначала может образоваться енамин (6.28), поскольку в большинстве известных примеров катализаторами служат органические основания. Кроме того, енаминь (6.28), реагируя с метиленактивными нитрилами и серой, дают 2-аминотиофены (6.21) [797, 807]. При этом, а также в случае карбонильных соединений (6.26) и енаминов (6.28) промежуточными продуктами реакции являются [c.124]

Итак, в ФСК достигается структурное соответствие, реализуемое в полости молекулы фермента. Как показывает сопоставление всех изученных рентгенографически структур, их общая особенность состоит в том, что внутренняя поверхность полости образована преимущественно неполярными остатками. Вследствие гидрофобных взаимодействий полярные остатки выведены наружу. Неполярное нутро белковой молекулы имеет малую диэлектрическую проницаемость, что облегчает электрические взаимодействия. Фермент является не только специфическим реагентом, но и средой реакции. Нерутц писал Мы можем спросить себя, почему химические реакции, нормально требующие мощных органических растворителей или сильных кислот и оснований, могут протекать в водном растворе вблизи нейтрального pH в присутствии ферментных катализаторов. Органические растворители имеют преимущества по сравнению с водой, обеспечивая среду с низкой диэлектрической проницаемостью, в которой могут иметь место сильные электрические взаимодействия между реагентами. Неполярные внутренние области ферментов обеспечивают живую клетку эквивалентами органических растворителей, применяемых химиками . [c.192]

Очень активные катализаторы гидрогенизации, содержащие металлы N1, Со, Си, получаются по американскому патенту 1931 г. при выделении таких металлов из водного раствора их солей в присутствии аммиака (или органических оснований) посредством другого более электроположительного металла (А1, 2п, Ре). Выделение происходит при температуре ниже температуры кипения раствора. Это выделение иыгодио производить на носителе (инфузорная земля, гель кремневой кислоты, уголь). Выделяющийся вместе с металлом окисел электроположительного металла играет роль промотера. Такие катализаторы имеют значение при работе и в паровой и в жидкой фазе (например при восстановлении нитросоединений) ). По немецкому патенту, иитросоединение, например нитробензол, увлекается парами воды и вместе с ними смешивается с водородом. При этом восстановление с участием активного катализатора (никель) происходит при более низкой температуре, и продукты поверхностью катализатора не удерживаются. Указана температура контакта (предварительный нагрев) в 120 8). [c.490]

В патентной литературе указано большое количество катализаторов, основными из них являются твердое едкое кали и цинковая пыль, окись цинка, сульфид цинка, органические основания — пиридин и 8-оксихинолин [162] — и, наконец, металлический натрий или калий. Строение винилкарбазола может быть доказано (не говоря уже о синтезе из карбазолкалия и хлористого винила) гидрированием его в 9-этилкарбазол, который оказался идентичным с 9-этилкарбазолом, полученным по методу Такера и Сторри [163]. [c.263]

Процесс конденсации хинальдина и а-пиколина с карбонильными соединениями под влиянием катализаторов основного характера был рассмотрен МакЭльвейном и Джонсоном [278], которые указали на то обстоятельство, что наличие электроотрицательных групп в карбонильном соединении облегчает конденсацию. Реакция конденсации с мезоксалевым эфиром, дифенил-трикетоном, этиловым эфиром бензоилщавелевой кислоты, бензилом и аллоксаном протекает с хорошими выходами при кипячении двух эквивалентов хинальдина или а-пиколина с одним эквивалентом оксосоединения. В этой реакции избыток органического основания, очевидно, играет роль катализатора. [c.66]