Отбор пробы из равновесной паровой фазы

Рис. 18. Отбор пробы равновесной паровой фазы [30].

Рис. 21. Отбор пробы равновесной паровой фазы с использованием пониженного давления [37].

Чрезвычайно сложной задачей является, например, выделение микроколичеств зажигательных веществ из остатков строений, уцелевших после пожара. В этих целях применяют дистилляцию с паром, вакуумную дистилляцию, одновременную дистилляцию с паром и экстракцию и различного рода экстракцию. Все эти методы дают удовлетворительные результаты, но требуют кропотливого проведения большого числа анализов. По этой причине более целесообразным может оказаться хроматографический анализ равновесной паровой фазы. В некоторых случаях большой объем равновесной паровой фазы можно пропустить через небольшое количество адсорбента типа тенакса ОС непосредственно на месте отбора пробы. Затем провести десорбцию концентрированных проб летучих соединений и ввести их в охлаждаемую ловушку, соединенную непосредственно с хроматографической колонкой. [c.107]

В отличие от установок для обычного газового анализа в данном приборе газовый кран-дозатор и подводящие трубки в системе отбора пробы должны обогреваться. Установка, изображенная на рисунке, пригодна только для анализа газов и веществ с очень низкими температурами кипения. Наиболее надежный метод количественного анализа равновесной паровой фазы используется в хроматографе Авто- [c.52]

Отбор пробы из равновесной паровой фазы [c.42]

В этом методе известное количество паров отбирается из равновесной паровой фазы с помощью шприца, капилляра, охлажденного до низкой температуры, или короткой газо-адсорбционной или газожидкостной хроматографической колонки, включенной между сосудом с пробой и шприцем [25]. На рис. 14 изображена установка для отбора пробы этим методом, в которой паровая фаза из сосуда с пробой отбирается шприцем через охлажденный капилляр. Шприц используется одновременно для измерения объема отобранной пробы. Способ перевода сконцентрированных компонентов в хроматографическую колонку показан на рис. 15. [c.42]

Преимущества и недостатки прямого отбора и ввода пробы при помощи шприца очевидны. Необходимо напомнить, что при его использовании существует много возможностей для ошибок. Важно, чтобы в шприце не было никаких следов смазки и чтобы его температура была выше температуры анализируемой равновесной паровой фазы [35]. После ввода пробы шприц необходимо тщательно очистить [c.50]

Другой метод отбора пробы, специально разработанный для газохроматографического анализа равновесной паровой фазы, основан на том, что пробу переводят в постоянный дозирующий объем с помощью разрежения. Прибор, изображенный на рис. 21, разработан для анализа этим методом газов, содержащихся в бутылках с пивом [37]. [c.52]

Так, количественное определение веществ с низкой упругостью пара, например высококипящих соединений, определяющих запахи полимеров, можно осуществить методом анализа равновесной паровой фазы, только используя жидкостные термостаты для проб с более высококипящими жидкостями, чем вода. Для этого потребуются равновесные сосуды, способные выдержать высокие давления, а также другая система отбора пробы, поскольку обычная резиновая мембрана в таких условиях не сможет обеспечить герметичность. [c.108]

Метод измерения включает отбор равновесной паровой фазы над пробой анализируемой воды и ее последующий газохроматографический анализ с детектированием по захвату электронов. [c.439]

Экспериментальное исследование равновесия между жидкой и паровой фазами заключается в установлении между ними равновесия, последующем отборе проб каждой фазы и их анализе. Для получения правильных результатов имеет значение техника выполнения каждой из этих операций. Большое значение имеет также степень чистоты применяемых веществ. Основные методы, употребляемые для исследования равновесия, делятся на следующие три группы 1) метод однократного испарения, 2) циркуляционный, 3) динамический. Метод однократного испарения заключается в отгонке пробы пара из такого количества жидкости, чтобы ее состав при этом не изменялся. Циркуляционный метод заключается в отгонке нара, его конденсации и возвращении конденсата паровой фазы в прибор, пока составы жидкости в приборе и конденсата паровой фазы не будут отвечать условиям равновесия. Динамический метод заключается в насыщении инертного газа, пропускаемого над раствором, парами исследуемых веществ и последующем анализе полученного таким образом равновесного пара. [c.7]

Наиболее часто для отбора равновесной пробы паровой фазы и ее введения в хроматограф применяется медицинский шприц, причем отбор пробы из равновесной системы осуществляется через эластичные резиновые уплотнения. При оптимальных условиях проведения опыта время установления равновесия не превышает 20 мин. даже в случае довольно больших объемов — 500 мл [50]. При использовании этой простой методики, особенно при анализе примесей, необходимо учитывать возможность потери анализируемых компонентов за счет адсорбции на стенках шприца [51—53] и на поверхности резинового уплотнения [54]. [c.55]

На рис. 2 изображен равновесный прибор, снабженный приспособлением для отбора проб из жидких и паровой фаз и дозировки их в хроматограф. Для подключения этого прибора к хроматографу УХ-2 была несколько видоизменена газовая схема последнего. [c.24]

В этом уравнении /г — фугитивность компонента I в паровой фазе. Однако, поскольку в момент отбора пробы система жидкость — пар находится в равновесном состоя-НИИ, 1 выражает также и фугитивность в жидкой фазе. После подстановки отношения / //ог и преобразования уравнения (44) получаем [c.140]

После монтажа равновесный куб был подвергнут предварительному испытанию для выяснения влияния на его эффективность таких важных факторов, как продолжительность опыта (при стационарном режиме), продолжительность отбора проб паровой фазы и температура [c.102]

Рис. 25. Отбор пробы равновесной паровой фазы по методу Пушмана (с применением избыточного давления) [39].

Газовый хроматограф Перкин-Элмер , модель Р20РЕ Масс-спектрометр той же фирмы, модель КМибН Газовая дозирующая система с дозирующей петлей объемом 10 мл отбор пробы равновесной паровой фазы из сосуда проводился методом, основанным на использовании парциальных давлений Колонка 3 м X 2 мм [c.73]

Конденсат равновесной паровой фазы из холодильника 3 возвращается в кипятильник 1 через кран-пробоотборник 4. Прибор работает в циркуляционном режиме до установления равновесия. Для отбора пробы конденсата паровой фазы кран 4 поворачивают на 90° вверх влево. Конденсат заполня- [c.24]

Чувствительность прямого газохроматографического анализа проб равновесной паровой фазы для определения микропримесей обычно недостаточна. Ее можно повысить, проводя отбор пробы при пониженном давле- [c.29]

При определении примесей в качестве одной из фаз целесообразно использовать основное вещество. Равновесие пар—жидкость уже давно используется для этих целей. Отбор равновесной пробы из паровой фазы позволяет, во-первых, резко уменьшить концентрацию основного компонента, а также освободиться от присутствия нелетучих компонентов. Чувствительность определения на несколько порядков можно увеличить либо используя прямой газохроматографический метод анализа, либо проводя дополнительное концентрирование из паровой фазы [19]. Превосходный обзор по определению летучих примесей из паровой фазы, находящейся в равновесии с жидкой, опубликован Витенбер-гом с сотрудниками [20]. Следует только добавить, что возможности метода могут быть расширены и надежность его увеличена, если проводить не один анализ равновесной паровой фазы, а два или [c.106]

Рис. 26. Отбор пробы для газохроматографического анализа равновесной паровой фазы методом Гёке [40].

Газохроматографический анализ равновесной паровой фазы часто применяется для определения газообразных и летучих веществ в консервированных пищевых продуктах. Так, по данным работы [108], в паровой фазе над консервированным яблочным соусом присутствует 18,8 об. % Oj, 18,4 об.о/оНа, 1,7 об.% О2, 61 об. % N2 и 0,13об. % СО. Найдены также NO и N2O, которые являются-газообразными продуктами восстановления нитросоедипений [109]. В анализах такого рода для отбора проб из консервных банок использовались специальные приспособления, например дозатор паровой фазы фирмы Бекман или самодельные дозаторы типа описанного Харстом [110]. Очень важный вид анализа — определение остаточных растворителей (ацетона, н-гексана, н-гептана и бензола) в экстракционных эфирных маслах [111]. Хейнс и сотр. [18] определяли состав равновесной паровой фазы над чаем и кофейными зернами, используя капиллярный газовый хроматограф и масспектрометр, и идентифицировали 24 компонента в чае и [c.107]

Дальнейшее развитие статические исследования равновесия жидкость—пар методом газохроматографического анализа равновесной паровой фазы получили в работе Кольба [48]. В этой работе использовался стандартный газовый хроматограф, специально предназначенный для анализа равновесной паровой фазы ( Перкин-Элмер , модель F42). В отличие от описанных выше приборов этот прибор снабжен электропневматической дозирующей системой, обеспечивающей воспроизводимый отбор пробы паровой фазы из сосуда с пробой. При заданных входном давлении газа-носителя и продолжительности отбора пробы воспроизводимый объем равновесного пара V отбирается из равновесного сосуда и переносится газом-носителем в хроматографическую колонку. Если измерения проводятся в линейном динамическом диапазоне детектора (это следует проверить, например, путем разбавления пара инертным газом) и если концентрация пара в газе-носителе во всех случаях невелика, то площадь пика на хроматограмме Ft пропорциональна числу молей fii компонента г. Следовательно, [c.138]

Экспериментальные результаты, полученные Кольбом и Хахенбергом методом газохроматографического анализа равновесной паровой фазы на газовых хроматографах Мультифракт автомат , модель Р40 и Р42 (фирма Перкин-Элмер , Бодензееверк), при входных давлениях газа-носителя в интервале от 1 до 2 атм, показывают, что с помощью этих приборов можно быстро и точно найти активности и коэффициенты активности индивидуальных соединений, используя очень простые приближенные уравнения (46а) и (47а). Правда, применяя этот статический метод изучения равновесия жидкость — пар, нельзя точно измерить равновесное давление. Но этот недостаток компенсируется воспроизводимостью отбора пробы паровой фазы. Метод особенно удобен для изучения многокомпонентных систем, для которых точность обычных методов нисколько не выше и которые вместе с тем более трудоемки. [c.144]

Представление о современных аспектах применения парофазной техники (в равновесных и неравновесных условиях) для исследования продуктов питания дают материалы специального симпозиума сельскохозяйственной и пищевой секции Американского химического общества [105]. Круг вопросов парофазного анализа пищевых продуктов достаточно обширен и включает как общие проблемы отбора проб паровой фазы, ее количественного анализа и концентрирования летучих компонентов, так и частные вопросы анализа отдельных видов продуктов. Чаще всего парофазный анализ исполь- [c.154]

Во второй разновидности АРПФ отбор проб проводят не из паровой фазы над раствором, а непосредственно из газового потока, например с помощью газового крана. В этом случае не измеряют исходную концентрацию равновесную с а некоторую концентрацию равновесную с С ,, образо- [c.211]

Методика измерения коэффициентов зазделения в условиях равновесного испарения состоит в следующем. В куб приблизительно на 74 высоты через байпасную трубку заливают исследуемую смесь. В системе создают вакуум и одновременно включают подогрев глицерина в термостате. Для ускорения дегазации жидкости включают вращение барабана. Стационарный режим считается достигнутым, когда давление остаточных газов в системе составляет 1 10 —1 10 мм рт. ст., а температура соответствует заданной. До этого времени проход пара из куба к конденсатору закрыт шариком. После достижения стационарного режима в трубку конденсатора заливают хладоагент (жидкий азот, смесь сухого льда с ацетоном и др.), шарик магнитом переводят в карман и начинается конденсация, продолжительность которой определяется температурой испарения. Когда отбор пробы шаровой фазы закончен, шарик переводят обратно в соединительную трубку, нагрев термостата выключают, хладоагент из конденсатора удаляют и выключают вращение барабана. Для ускорения охлаждения термостата по змеевику, имеющемуся в нем, пропускают воду. При достижении в термостате комнатной те.мпературы в прибор подают воздух, после чего вынимают конденсатор. Проба дистиллята обычно собирается в виде капли на конце конденсатора. В случае необходимости отбора более значительной по величине пробы паровой фазы приходится увеличивать продолжительность отбора, а к нижнему концу конденсатора припаивать маленькую чашечку для сбора дистиллята. Через байпасную трубку из куба отбирают пробу жидкой фазы. После анализа коэффициенты разделения рассчитывают по формуле (4). [c.102]

При выборе оптимальных условий измерения коэффициента разделения (продолжительность опыта и отбора проб паровой фазы) мы руководствовались результатами предварительных испьпаний равновесного куба. Результаты этих испытаний нозволили заключить, что при слишком быстром отборе проб получаются заниженные величины [c.103]