Производные нитроновых кислот

У обеих таутомерных форм первичных и вторичных нитросоединений имеются алкильные производные. С-алкильные производные образуются, например, из серебряных солей нитросоединений и галоидных алкилов, а О-алкильные производные (эфиры нитроновых кислот) — из нитросоединений н диазометана [c.176]

Фенилнитрометан обладает всеми свойствами, присущими первичным нитропроизводным жирного ряда обладая нейтральным характером, он в то же время способен растворяться в ш,елочах с образованием нейтральной соли, являющейся производным аг,(и-формы (нитроновой кислоты). [c.530]

Углубление цвета при превращении нитрофенола в его соль, наблюдаемое у многих нитрофенолов, связано, вероятно, с изменением строения вещества и образованием соли, являющейся производным таутомерной формы нитрофенола, формы нитроновой кислоты (Ганч) [c.561]

Заранее получать соли питросоединения необходимости нет. При обработке вторичного нитроалкана ацетатом калия и ангидридом карбоновой кислоты образуется с невысоким выходом смешанный ангидрид [470]. Для получения смешанного ангидрида можно использовать также кетен, как при получении 205 — единственного ангидрида производного первичной нитроновой кислоты [275, 471] [c.354]

Реакции сольволиза смешанных ангидридов нитроновых и карбоновых кислот протекают, по-видимому, по нескольким механизмам. Большинство из этих реакций можно объяснить простым расщеплением ангидрида на нитроновую и карбоновую кислоты или их производные (эфиры, соли). Мои но предложить и другие механизмы реакций сольволиза. Нанример, при катализируемом кислотами гидролизе ангидрида пропан-2-нитроновой кислоты образующаяся па промежуточной стадии пропап-2-нитроновая кислота [уравнение (42)] в результате гидролиза по Нефу дает ацетон и закись азота. Одиако в общем случае не удается выделить нитроалканы, образования которых следовало бы ожидать, если реакция протекает по указанной схеме. Такая же картина наблюдается и при катализируемом кислотами гидролизе нитроновых эфиров в продукты реакции Нефа [уравнение (42)]. Очевидно, подобно эфирному варианту реакции Нефа (разд. IV,В,1), возможен и ангидридный вариант реакции [c.357]

Наконец нитроны (папример, 231) можно рассматривать как кетоны — производные нитроновых кислот. Они не были синтезированы непосредственно из нитроновых кислот, однако их легко получить из оксазираиов (230->231) [24,454,477]. [c.359]

Повидимому, аналогичным образом реагируют все производные пиррола и индола, имеющие в, 8-положении хотя бы один атом водорода так, например,, а-метилиндол дает в этих условиях с 50%-цым выходом соль соответствующей нитроновой кислоты, из которой можно получить р-нитрометилиндол в виде больших желтых пластинок [c.287]

Нитрогруппа содержит тригонально гибридизованный азот, связанный с двумя атомами кислорода двумя а-связями и одной делокализованной л-связью. Электронодефицитный характер атома азота и ненасыщенность группы приводят к тому, что она проявляет сильный —и —ЛГ-эффекты. Поэтому в случае ароматических производных нитрогрунпа оказывает сильное дезактивирующее и лета-ориентирующее влияние по отношению к реакциям 8 и, более того, облегчает нуклеофильное замещение других заместителей в замещенных нитросоедипениях (см. гл. 10). Если нитрогруппа связана с ненасыщенным атомом углерода, она вызывает смещение электронов того же типа, как наблюдаемые в а,р-непредельных карбонильных соединениях, сульфонах и нитрилах. Если она связана с первичным или вторичным атомом углерода, то она активирует а-водородные атомы еще сильнее, чем карбонильная группа, и результаты этой активации можно в основном предсказать, основываясь на данных для поведения соответствующих карбонильных соединений. Так, например, первичные и вторичные нитроалканы тау-томеризуются в аг ы-формы, которые иногда называют нитроновыми кислотами. [c.483]

Химия нитросоединений во многом сходна с химией нитрозосоединений, поскольку и нитро- и нитрозогруппы являются ненасыщенными, проявляют —/- и —М-эффекты и склонны к таутомерии в определенных условиях. Однако нитросоединения в общем более устойчивы, чем нитрозопроизводные, что-объясняется двумя фактами отсутствием свободной пары на атоме азота нитрогруппы, в результате чего не наблюдается образования димеров для насыщенных и ароматических нитросоединений, и мезомерией самой нитрогруппы, которая придает устойчивость нитро-форме по сравнению с таутомерной формой нитроновой кислоты. Ббльшая устойчивость нитросоединенийг особенно проявляется в том, что, если а,р-ненасыщенные питрозосоеди-нения практически неизвестны, а,р-ненасыщенные нитросоединения являются достаточно устойчивыми и их химическое поведение интенсивно изучается. Тем пе менее, многие из простейших производных нитроалкенов очень-легко полимеризуются, и эта реакция катализируется как водой, так и основанием, и может протекать настолько бурно, что может оказаться опасной. [c.494]

В настоящее время наиболее широко применяется термин нитроновая кислота [5, 10]. Вначале Бамбергер [6], а позднее Хэсс [5] отмечали, что такое название более тесно связано с систематикой других органических кислот и их производных. Оно также ясно подчеркивает принадлежность этих веществ к классу истинных органических кислот. Наименование их [c.260]

Аналогичная картина набл одалась и для производных бута -1,4-бис-нитроновой кислоты 10 и И (табл. 1). Неудачные попытки введения некоторых оксш итроновых кислот (вкл очая и 10) в реакцию Нефа могут быть следствием стабилизации анионов питросоединений за счет образования водородной связи (см. разд. III,В,1,а). [c.269]

Эта реакция подробно исследована лишь для пиридилнитрофенилмета-иов нитроновые кислоты — производные соединений этого типа — оказались неустойчивыми, они быстро изомеризуются в нитросоедипения (см. разд. И,Б) [73, 186]. Область применения фотохимического способа синтеза нитроновых кислот пока еще не установлена. [c.283]

Реакция азотистой кислоты с нитроновыми кислотами и их солями приводит к псевдонитролам (синяя окраска) [105, 201, 277—279]. Псевдо-нитролы — производные первичных нитроалканов — очень быстро изомеризуются в питроловые ислоты [170, 259, 277—279]. Эта реакция была открыта Мейером (1873 г.) [278, 279], который впервые получил этилнитроловую кислоту и дилк тилпсевдонитрол подкислениелг разбавленной кислотой смеси [c.295]

Продукты димеризации, такие, как 1,2-динитроэтан 76, получены и е )луорен-9-нитроновой кислоты 75 и ее циклических производных при нагревании их в этиловод спирте [84, 205, 308—310]. При этолс образуется с в])1хо-дом 26% [84] и оксим флуоренона 77. [c.302]

При подкислении соли 107 выделяется маслообразный продукт ему приписано строение биснитроновой кислоты 108 [329], однако этот продукт может содержать кетонную 109 и енольную 110 формы, а также нитроновую кислоту — производную 110. При стоянии масло медленно кристаллизуется, образуя кетон 109. В растворе хлористого метилена 109, по-видимому, существует преимущественно (на 75%) в енольной форме (110), а в ЭТИЛ0В0.М спирте — исключительно как кетон (109) [335 . [c.310]

Нитроновые эфиры можно восстановить до аминов в ряду нитроновых кислот такая реакция неизвестна. Метиловый эфир а-цианфенилметаннитро-новой кислоты над платиной в уксусном ангидриде нацело гидрогенизуется в фенил-1.2-диаминоэтан, выделенный в виде диацетильного производного (183) [411] [c.336]

Нитроновые эфиры, содержащие фрагмент третичного спирта, не могут распадаться с образованием альдегидов или кетонов. Такие эфиры получены iu situ в горячем спиртовом растворе из калиевой соли 9-нитрофлуорена (186) и третичных бромидов (/прет-бутилбромид, 2-бром-2-фенилпронан и трифенилхлорметан) 184, 205]. Однако фактически удалось выделить не эфиры, а те соединения, которые образуются из флуорен-9-нитроновой кислоты (разд. III,В,2), а именно оксим флуоренона (77) и соответствующее, производное 1,2-динитроэтана (76). [c.344]

Все стабильные ангидриды нитронов ,1х кислот являются смешанными ангидридами — производными вторичных нитроновых кислот и карбоновых кислот (с 0Д1ТИЛ1 иск гючением). Эти смешанные ангидриды (табл. 18), по-видимому, несколько более y тoйчивJ.l, чем большинство нитроновых эфиров. Их получают нри ацилировании солей вторичных нитросоединепий хлоран- [c.353]

Амиды нитроновых кислот мало известн1.[. Нет сведений о веществах, имеющих структуру окисей гидразонов 222. Амиды нитроновых кислот 223 — производные первичных амидов — таутомерпы азоксисоединениям 224. [c.359]

Косвенный метод синтеза нитроновых эфиров применим лишь к производным нитроалканов с электроотрицательными заместителями (pisT P° < С 8) [23, 213, 344, 394, 419, 420, 420а[, например к а- и у-нитрокетонам и сложным эфирам нитрокарбоновых кислот. Однако при этом возможно образование метиловых эфиров соответствующих енолов (разд. III, В, 4) [344] [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология