Выход гидроперекиси при окислении

Имеются указания, что при окислении изобутана образуется с хорошим выходом гидроперекись т г/)е г-бутила, которая применяется как катализатор процессов полимеризации. [c.110]

Наибольшее применение в промышленности получила гидроперекись изопропилбензола (кумола), образующаяся с высоким выходом при окислении кумола кислородом воздуха. При 130—140° С эта гидроперекись распадается по общей схеме [c.135]

При этих условиях в продуктах окисления также не обнаруживается гидроперекись метила. Грей [21], однако, получил хороший выход этой гидроперекиси в процессе фотосенсибилизированного ртутью окисления [c.322]

Смесь резината марганца и ацетата кобальта с добавкой гидроокиси кальция инициирует окисление энергичнее, чем резинат марганца и ацетат кобальта, взятые в отдельности с этой же добавкой. Прибавление стеарата натрия к смеси резината марганца, ацетата кобальта и гидроокиси кальция при 85° С ускоряет окисление и позволяет получать гидроперекись с выходом 71% за 17 час., тогда как при применении указанных инициаторов без стеарата натрия глубина окисления составляет 33% гидроперекиси за 16 час. при 110° С, после чего начинается распад гидроперекиси. [c.271]

Рис. 2. Зависимость выхода продуктов окисления изопро-пилбензола в присутствии С02О3 огг интенсивности перемешивания. ДМФК — диметилфенилкарбинол, ГПК — гидроперекись изопропил-бензола, АФ — ацетофенон.

Рис. 4. Зависимость выхода продуктов окисления от концентрации С02О3 J — гидроперекись кумила 2 — диметипфенилкарбинол 3 — ацетофенон температура 60° С

Окисление циклогексена в присутствии фталоцианина дает с хорошим выходом гидроперекись циклогексенила. к реакционной смеси добавить молибденсодержаш,ий катализатор, то будет протекать эпоксидирование циклогексена. Поскольку циклогексенол в этих условиях легко окисляется, то среди продуктов реакции содержится довольно много циклогексенона [135] ОгН ОН О [c.31]

В качестве инициаторов окисления рекомендуются нафтена-ты, линолеаты и ацетаты марганца, кобальта и свинца [151, 130, 152], соли щелочных и щелочноземельных металлов и сильных кислот [153]. В ряде патентов предлагается проводить жидкофазное окисление изопропилбензола при 90—130° С в нрисутствии тонкоизмельченных карбоната или бикарбоната нат1рия, суспендированных в реакционной смеси в количестве от 0,5 до 25 г на 100 мл изопропилбензола [154, 155]. После реакции продукты отделяются от соды или бикарбоната, обрабатываются горячей водой, и после отстаивания при 90° гидроперекись изопропилбензола отделяется, а сода или бикарбонат периодически регенерируются путем промывания сначала ацетоном, а затем водой. По этому способу гидроперекись изопропилбензола получается с выходом 83% от теоретического. [c.260]

В качестве инициаторов жидкофазного окисления и-цимола рекомендуются гидроперекиси г-цнмола [185, 235, 236], дитретич-ного бутила [120], перекись бензоила [237, 238], эфиры 3-кето-карбоновых кислот [111], нафтенат магния [196], стеарат натрия, ацетат марганца и NaOH [235], сода [239] и другие [162]. Очень легко протекает окисление п-цимола в присутствии 2%-ной гидроперекиси п-цимола и добавок стеарата натрия, ацетата марганца и едкого натра. В присутствии ацетата марганца (0,5 %) за 25 час. при 100° С гидроперекись получается с выходом 28%-При окислении и-цимола в присутствии 1% NaOH (25%-ного водного раствора) с периодическим введением 1% озона и добавки ВаОг за 10 час. концентрация гидроперекиси в растворе достигает 19% [196]. При окислении г-цимола сухим воздухом в нрисутствии перекиси бензоила в течение 20 час. при 85—110° С концент рация гидроперекиси составляет 20%, а при 110° С достигает максимальной в 28%, после чего начинает понижаться [237]. Во всех этих случаях получаются продукты, образовавшиеся окислением как изопропильной, так и метильной группы. [c.268]

Очень интересно идет окисление /г-втор.бутилизопропилбензола в присутствип резината марганца с добавками ацетатом ксь бальта, гидроокисью кальция и стеаратом натрия при температуре 120° С. В данном случае максимальная концентрация гидроперекиси не превышает 7—8% и достигается за 7 час. После этого содержание гидроперекиси в растворе медленно снижается, а через 50 час. гидроперекись вообще не обнаруживается в реакционной массе. Конечными продуктами такого окисления явля-, ются п-диацетилбензол с выходом до 60 /о от теоретического и смесь и-втор.бутилацетофенона и м-изопропилацетофенона [257]. [c.275]

При окислении -дивтор.бутилбензола в присутствии резината марганца, стеарата натрия, едкого натра и небольших количеств воды концентрация гидроперекиси в растворе за 17 час. достигает 69,2%, затем быстро начинает понижаться, и через 44 часа гидроперекись совершенно не обнаруживается в реакционной смеси. В присутствии тех же катализаторов и ацетата кобальта окисление протекает таким образом, что максимальная концентрация гидронерекиси достигается за 4 часа и составляет 4,5%, через 12 час. она понижается до 1,9% и иа этом уровне остается на протяжении 36 час., а через 60 час. перекись полностью исчезает из реакционной массы. Прп пропусканпи воздуха в течение 102 час. конечными продуктами окисления являются г-вто р.бутил-ацетофепон н г-диацетилбензол, выход которых составляет соответственно 39 и 57%, рассчитанный на реакционную массу. Мопо-гддроперекись -дивтор.бутилбензола —светло-желтого цвета жидкость, дигидроперекись — кристаллический иродукт. [c.282]

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

Повысить селективность окисления циклогексана можно было бы за счет обрыва процесса на стадии образования гидройереки-си либо циклогексанола. Сама гидроперекись циклогексила, как уже было сказано, может быть превращена в циклогексанол и циклогексанон с высоким выходом, а циклогексанол может быть окислен в циклогексанон с в ыходом до 95%. [c.44]

Наличие заместителей также резко снижает устойчивость ароматических углеводородов по отношению к кислороду. При этом в первую очередь окисляется третичный атом углерода боковой цепи. Так, при окислении изопропилбеизола в воднощелочной эмульсии при температуре 85° и начальном pH = 10,5 в присутствии инициатора (0,09% стеарата натрия) была выделена гидроперекись изопропилбеизола с выходом 85% [5- ]. Основными продуктами ее разложения являются фенол и ацетон, вследствие чего этот процесс получил широкое распространение в промьиилен-ности. [c.69]

Перемещение двойной связи как явление общего характера, происходящее при синтезе гидроперекисей, было установлено с помощью изящного метода Шенка 2. Этот метод, заключающийся в окислении при низких температурах и воздействии светового излучения и фотосенсибилизаторов (например, эозина, хлорофилла, бенгальского розового), был использован для получения гидроперекисей из относительно простых углеводородов и стероидовВ результате, например, из 1, 1, 2, 2-тетра-метилэтилена была получена гидроперекись со смещенной двойной связью с выходом 827о [c.63]

Циклопарафины, подобно многим рассмотренным выше па рафинам, при аутоокислении в качестве первичного продукта образуют гидроперекиси. Однако попытки получения высокой степени превращения углеводородов в гидроперекиси приводили к разложению последни.х с образованием спиртов, кетонов и кислот. Поэтому для получения чистых гидроперекисей оказа-лось необходимым ограничивать глубину окисления. Для отделения непрореагировавшего исходного вещества и концентри рования гидроперекиси обычно ее переводят в натриевую соль. Так, циклогексилгидроперекись получают аутоокисление.м циклогексана до достижения концентрации перекиси 1,9%, затем оксидат обрабатывают содой для удаления кислот, и гидроперекись экстрагируют (или осаждают) водной щелочью. Полученный щелочной раствор нейтрализуют пропусканием двуокиси углерода и выделяют гидроперекись концентрацией 97,2%. Выход в расчете на содержание иерекиси в сыром оксидате составлял 38,3%. [c.75]

Окисление декалина в 9-гидроперекись явилось одной из первых работ с этим классом углеводородов. Криге установил, что из окисленной в течение 24 ч при 110 С смеси цис- и транс-декалинов после соответствующей обработки может быть выделена твердая гидроперекись. Путем восстановления в транс-декалол-9 было показано, что этот продукт является транс-9-гидроперекисью. В дальнейшем было найдено, что он образуется только из ис-декалина, тогда как окисление транс-углеводорода приводит к образованию перекиси, строение которой не установлено. Подобный метод получения декалилгидроиерекиси был использован Ивановым и Савиновой . Увеличение выхода гидроперекиси достигается окислением декалина при 130° С [c.77]

Высокий выход циклогексенола был получен при нагревании сильно разбавленного раствора циклогексенилгидроперекиси в циклогексене в этих условиях эпоксидные соединения найдены не были. Эта гидроперекись использовалась также при изучении окисления органических сульфидов в сульфоксиды [c.100]

Было найдено, что окисление флуорена с образованием 9-гидроперекиси быстрее протекает в расплавленном углеводороде при 115° С, чем в бензольном растворе при 70° С, но это приводит к образованию большого количества побочного продукта—флуоренона последний удаляется в виде семикарбазо-на, а твердая гидроперекись отделяется от непрореагировавшего флуорена кристаллизацией . Хок и ряд исследователей установили, что эта гидроперекись является устойчивым соединением и прп действии щелочи получили ее натриевую соль. Довольно неожиданным явился тот факт, что Спринзак °2 при попытке провести окисление в растворе пиридина в присутствии тритона Б не мог получить гидроперекись из-за ее неустойчивости и выделил только флуоренон. При окислении же 9-бензил-и 9-алкилфлуоренов в такой же щелочной среде, но при температуре ниже 0°С были получены соответствующие гидроперекиси (выход 72—85%). Спринзак считал, что они образуются в результате не обычной цепной радикальной реакции, а по ионному механизму [c.119]

Образование фенола и ацетона при кислотном разложении кумилгидроперекиси впервые описано Хоком и Лангом "2, однако достигнутый ими выход был невысок. Окисление кумола в гидроперекись и кислотный ее распад подвергались дальнейшему изучению, что привело к возможности промышленного производства, осуществленного различными фирмами . В дальнейшем были опубликованы патенты, в которых описаны стадии алкилирования, окисления и разложения при производстве фенола. [c.444]

Окисление кумола, описанное в ряде патентов, производят в эмульсии илн гомогенной фазе при температурах 90°С, причем с помощью соответствующих добавок поддерживается щелочная среда. С целью повышения выхода ограничивают глубину превращения кумола в гидроперекись, а непрореагировавший углеводород возвращают на окисление. В результате разложения гидроперекиси на стадии окисления в качестве примеси образуются ацетофенон и диметилфенилкарбинол. Сведения о методах проведения окисления можно найти в патен- [c.444]

С повышением длины боковой цепи аутоокисление становится неприменимым для синтеза гидроперекисей. Это обстоятельство обусловлено, вероятно, увеличением числа реакционноспособных вторичных углеродных атомов, приводящих к образованию смесн быстро разлагающихся гидроперекисей. Так, Фореман и Ланкельма <> получили с небольшим выходом (6—7%) только третичную гидроперекись при окислении 2-фенилтетра-декана. Не удалось выделить дигидроперекиси из продуктов окисления /г-ди-вгор-пентил- и -ди-бгор-гексилбензола Кинетика окисления ряда первичных, вторичных и третичных алкилбензолов изучена Расселом 2. [c.468]

Аналогично получалась моногидроперекись п-диэтилбензо-ла тогда как при окислении кислородо.м н-бутилбензола при 80° С и инициировании ртутной лампой в течение 440 ч была получена гидроперекись с выходом 1,4—1,6% она выделялась обычным способом — оса>кдением ее натриевой соли и перегонкой [c.109]

Смотреть страницы где упоминается термин Выход гидроперекиси при окислении: [c.282] [c.170] [c.170] [c.526] [c.358] [c.263] [c.266] [c.287] [c.288] [c.290] [c.307] [c.20] [c.438] [c.103] [c.118] [c.118] [c.171] [c.513] [c.304] [c.77] [c.100] [c.103] [c.118] [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология