Металлы электроотрицательные

Рис. 87. Изменение энергии ионов металла (электроотрицательного) при катодной поляризации.

Для разделения цинка и кадмия часто используют образование тройных комплексов, содержащих ионы металла, электроотрицательный лиганд и органическое основание. В основе разделения лежат различная устойчивость галогенидных и роданидных комплексов металлов. В качестве органических оснований используют хлороформные растворы реагентов, указанных в табл. 25. При этом более слабые основания (р С > 9) образуют экстрагируемые соединения с иодидным комплексом Сси " в кислой среде. Цинк в этих условиях не экстрагируется из-за различия в устойчивости этих комплексов. Сильные органические основания (р С 9) взаимодействуют в слабощелочной среде и с кадмием и с цинком (рис. 32, а). [c.151]

Электроотрицательность. В общем смысле электроотрицательпость означает сродство к электронам . Обычно химики используют это выражение, подразумевая степень притяжения между ядром и электронами на внешпей орбитали (орбиталях). Наиболее электроотрицательные элементы расположены в верхнем правом углу периодической системы элементов к пх числу относятся фтор, кислород и азот. Наименее электроотрицательные элементы, называемые электроположительными, включают щелочные ((группа I) и щелочноземельные (группа II) металлы. Электроотрицательность играет основную [c.25]

Рассматривая связь электроотрицательности с положением элемента в периодической системе, можно отметить некоторые закономерности. В горизонтальных направлениях периодической системы (по периодам) наблюдается увеличение электроотрицательности (особенно для элементов главных подгрупп). Например, электроотрицательность элементов второго периода увеличивается от 1,0 для лития до 4,0 для фтора электроотрицательность элементов третьего периода — от 0,9 для натрия до 3,0 для хлора. В вертикальных направлениях периодической системы (по подгруппам) наблюдается уменьшение электроотрицательности. Так, в подгруппе ш,елочных металлов электроотрицательность уменьшается от 1,0 для лития до 0,7 для цезия в подгруппе галогенов — от 4,0 для фтора до 2,2 для астата. [c.81]

Большинство металлоорганических связей полярно-кова-лентные. Только у щелочных металлов электроотрицательность достаточно низка, чтобы возможно было образование ионных связей с углеродом, но даже алкиллитиевые соединения по своим свойствам напоминают скорее ковалентные, а не ионные соединения. Простые алкильные и арильные производные натрия, калия, рубидия и цезия представляют собой нелетучие твердые вещества [93], нерастворимые в бензоле и других органических растворителях, в то же время алкильные производные лития — растворимые, хотя, как правило, тоже нелетучие твердые вещества. В таких растворителях, как эфир и углеводороды, алкиллитиевые соединения не существуют в виде мономерных частиц [94]. Наблюдения за понижением точки за- [c.234]

Металлы, потенциал к-рых менее положительный, чем у кислородного электрода, термодинамически неустойчивы в контакте с (или воздухом) и водой. Поэтому Э. р. н. служит дои ориентировочных оценок скорости электрохим. коррозии в водных р-рах при обычных т-рах, а также для выбора безопасных контактных пар (гальванич. пар) разнородных металлов. Если металл электроотрицательнее, чем Hj, то может нити активный коррозионный процесс (см. Коррозия металлов, Коррозионностойкие материалы. Электрохимическая защита), Практич. реализация электродных процессов определяется наряду с термодинамич. таюке и кинетич. факторами (см. Электрохимическая кинетика). [c.465]

Наиболее часто используемой шкалой электроотрицательностей является шкала, рассчитанная Полингом из термохимических данных. Значения электроотрицательностей по шкале Малликена (в электрон-вольтах) могут быть переведены в шкалу Полинга путем деления на коэффициент 3,17. При этом полного согласия данных не достигается, но соответствие обеих шкал вполне удовлетворительное. Фтор представляет собой наиболее электроотрицательный атом (4,0 по шкале Полинга), а цезий — наименее электроотрицательный атом (0,7 по шкале Полинга). Электроотрицательность для ряда элементов приведена на рис. 14.10, который показывает, что эта величина зависит от положения элемента в периодической таблице. Так, в группе галогенов сверху вниз электроотрицательность убывает, так как возрастает эффективное экранирование заряда ядра внутренними электронами. Атомы щелочных металлов обладают в значительной мере тенденцией терять внешние электроны и, следовательно, имеют низкую электроотрицательность. При переходе сверху вниз в подгруппе щелочных металлов электроотрицательность уменьшается вследствие увеличения эффективного экранирования заряда ядра внутренними электронами. [c.443]

Однако водород выделяется на цинке с большим перенапряжением, что тормозит эти процессы и практически позволяет использовать цинк в качестве отрицательного электрода. Если на поверхности пинка будут присутствовать металлы, на которых перенапряжение для выделения водорода меньше, чем на. цинке (например, медь, железо), то водород будет выделяться на этих металлах, и коррозия цинка резко усилится. Появление таких металлов может иметь место при использовании цинка или электролита недостаточной чистоты. Цинк, как металл электроотрицательный, вытесняет более благородные металлы из раствора, и они осаждаются на его поверхности, усиливая саморазряд. Наличие в электролите железа н других металлов переменной степени окисления может вызвать саморазряд как отрицательного, так и положительного электродов. На положительном электроде ионы железа будут окисляться до Ре +, на что будет расходоваться МпОг. Диффундируя к отрицательному электроду, ионы Ре + будут в контакте с цинком восстанавливаться до Ре + (или до металла), на что будет расходоваться цинк. Коррозия цинка в присутствии кислорода может происходить и без выделения водорода [c.326]

Для многих случаев методом изомолярных серий установлено образование соединений с простыми стехиометрическими отношениями в системе ТБФ (или металл)—электроотрицательный лиганд. [c.347]

Общей характеристикой борогидридов, используемых при полимеризации на окислах металлов VA группы, может служить то, что эффективными промоторами являются два класса борогидридов. К первому классу относятся борогидриды щелочных металлов, в том числе борогидриды лития, натрия, калия, рубидия и цезия. Во второй класс входят борогидриды магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана, которые характеризуются своей способностью восстанавливать соли многовалентных металлов и присутствием металла, электроотрицательность которого не менее единицы по шкале Полинга. В этом случае эффективные вещества не могут быть все определены и охарактеризованы одинаковым образом. [c.328]

В связи с уменьшением электроотрицательности в главных группах периодической системы возрастают металлические свойства элементов. Увеличение радиуса атомов в IV (С, 51, Ое, 5п, РЬ), V (Н, Р, Аз, ЗЬ) и VI (О, 8, 8е, Те) группах приводит к изменению характера элементов от ярко выраженных неметаллов к металлам. Электроотрицательность — периодическая функция порядкового номера (рис. 5.4). [c.160]

Ионизация на поверхности в случае молекул представляет более сложное явление, в к-ром большую роль должны играть процессы диссоциации с адсорбцией нейтрального осколка, а также ионно-молеку-лярные взаимодействия. При адсорбции на поверхности металла электроотрицательных атомов последние могут присоединять к себе электрон, выходящий из металла. При этом на вырывание электрона из металла расходуется энергия ф, а при прилипании электрона к атому выделяется энергия е, равная энергии сродства атома к электрону. Т. обр., затрата энергии на образование отрицательного И. на поверхности будет равна ф — е. Отношение числа отрицательных И. к числу нейтральных атомов, летящих с нагретой поверхности, будет в этом случае равно ехр —(ф — е)Л7 ]. Исследование эмиссии отрицательных ионов с поверхности позволяет определить важную энергетич. характеристику атомов — величину их сродства к электрону. [c.159]

На основе аналогичных рассуждений Мулликен нашел исправленные значения электроотрицательности, приведенные в табл. 9. К ним для сравнения добавлена величина электроотрицательности для лития. Сродство лития к электрону было оценено приближенно, но так как оно очень мало, то достаточной оказывается даже очень грубая оценка. Таким образом, для щелочных металлов величина 1+Р определяется главным образом значением I. Как видно, электроотрицательность щелочных металлов уменьшается в соответствии с ожиданиями от лития к цезию. Далее, электроотрицательность металлов подгруппы меди оказывается большей, чем щелочных металлов. Электроотрицательность как щелочных металлов, так и металлов подгруппы меди значительно меньше, чем водорода, и с этой точки зрения водород ближе к галоидам, чем к щелочным металлам. [c.172]

В Киевском университете в течение ряда лот велись работы по изучению комплексообразования в системе ион металла — электроотрицательный адденд — органическое основание. Из анионов были изучены галогениды, роданид, салнцилат и пирокате-хинат. Из органических оснований исследовали пиридин, хинолин, антипирин, пирамидон и диант1шнрилметан. Наши опыты показали, что равновесие образования и тип образующихся комплексов зависят прежде всего от природы реагирующих компо- [c.118]

Для реакций в системе высокомолекулярный амин — ион металла— электроотрицательный лиганд часто характерно взаимодействие типа ионного обмена. Многие высокомолекулярные основания, нерастворимые в воде, применяются в виде растворов в инертном растворителе, как бензол, керосин, хлороформ и т. п. При встряхивании такого раствора с кислотой (HF, НС1, H2SO4 и др.) образуются соли высокомолекулярных оснований, которые также нерастворимы в воде и растворимы в органической жидкости, Таким образом, в органической фазе находится аммониевая соль [АгпН]Х, химические свойства которой аналогичны аниониту [c.346]

Число известных соединений в системах амин—металл—электроотрицательный компонент очень велико. Однако строение и свойства их недостаточно изучены. В частности, в ряде случаев, по-видимому, недостаточно представлений о координационной сфере с шестью местами. Например, в системе лантаноид — дибензоилметан (ДБМ)—фенантролин (Phen) образуются соединения с отношением компонентов [Ln] [Phen] [ДБМ]= 1 1 3. Учитывая состав соединения, а также способность к координации как фенантролина (см. выше)., так и дибензоилметана (дикетон) [c.349]

Адсорбция всех исследованных присадок при повышенных температурах сопровождается величением работы выхода электрона, т.е. образованием на поверхности металла электроотрицательных слоев. Эго объясняется как непосредственным окислением поверхности металла и последующем реакцией ее с молекулами присадки, так и физико-хими-ческиы изменением молекул присадки под действием кислорода с образоваиием продуктов, способных вступать в реакцию с металлом Г42], что находится в хорошем соответствии с теорией Г.В.йиноградова, [c.40]

Интересно отношение бериллия к воде несмотря на то что бериллий является металлом электроотрицательным, находящимся в ряду напряжений между магнием и кальцием, он не вытесняет водорода из воды ни в холодном, ни в нагретом состоянии. Это объясняется образованием на поверхности металла пленкц окиси, препятствующей дальнейшему взаимодействию его с водой. Однако металлический бериллий вытесняет воду из различных твердых кристаллогидратов [1156]. Подобное же явление было установлено ранее для магния, алюминия и цинка. Растертый в порошок металлический бериллий реагирует с растертыми же в порошок различными солями с различной скоростью. [c.431]

Для удаления из металла электроотрицательных примесей и предотвращения перехода в него кремния из электролита перед измерениями пропускали некоторое время анодный ток в 10—20 ма/см . Релаксационные измерения проводили в основном гальваностатическим методом. В отдельных опытах применялся еще и кулоностатический метод [6]. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология