Электроотрицательности металлов

Защитный эффект в отличие от разностного находит большое практическое применение в виде так называемой электрохимической катодной защиты, т. е. уменьшении или полном прекращении электрохимической коррозии металла (например, углеродистой стали) в электролитах (например, в морской воде или грунте) присоединением к нему находящегося в том же электролите более электроотрицательного металла (например, магния, цинка или их сплавов), который при этом растворяется в качестве анода гальванической пары из двух металлов (рис. 198), или катодной поляризацией защищаемого металла от внешнего источника постоянного тока. [c.295]

Потенциал каждого исходного компонента сплава в электролите Vx, и Vx, определяется кинетикой протекающих на нем анодного и катодного процессов и может быть найден при помощи соответствующих диаграмм коррозии этих металлов (см. с. 272). В сплаве эти металлы образуют или твердый раствор, или гетерогенную смесь, или интерметаллические соединения, что усложняет и без того сложную систему. При этом более электроотрицательный металл (Vx, < Vx,), в первую очередь его анодные участки, играет в сплаве роль анода, а более электроположительный металл (Vx, > Ул ,), в первую очередь его катодные участки, — роль катода. Состав бинарного сплава лучше всего характеризовать объемными процентами компонентов сплава, так как соотношение площадей анодной (S ) и катодной (S, ) составляющих на поверхности сплава будет такое же, что и соотношение объемов компонентов в сплаве. [c.297]

Если через корродирующий металл пропускать постоянный электрический ток (анодного или катодного направления) от внешнего источника (например, гальванической батареи или аккумулятора), т. е. поляризовать металл анодно или катодно, то будут наблюдаться такие же явления, как и при анодной или катодной поляризации, вызванной контактированием корродирующего металла с другим, более электроположительным или более электроотрицательным металлом (см. с. 290 и 292, а также с. 320 и 321). Для работы электродов на поверхности корродирующего металла безразлично, каким образом производится нагружение их током. [c.362]

Электроотрицательные металлы (А1, Mg, 2г) коррозионно неустойчивы при их поляризации переменным током в галоидных средах, что связано с исключением возможности разряда собственных ионов этих металлов в катодный полупериод тока. [c.367]

Цинк и кадмий — электроотрицательные металлы. Нормальный. электродный потенциал первого — 0,762 в, второго — 0,402 в. Способность к пассивации у цинка и кадмия невелика. И тот и другой металл нашли применение главным образом в виде покрытий для углеродистой стали для защиты ее от коррозии в атмосферных условиях. Цинк нашел также применение в качестве протектора (гл. XIX). [c.265]

Электрические методы защиты металлов от коррозии. Эти методы основаны на изменении электрохимических свойств металлов под действием поляризующего тока. Например, для защиты трубопровода в земле от коррозии его катодно поляризуют, присоединяя к нему положительный полюс источника тока, или создают макро-гальваническую пару с более электроотрицательным металлом (алк>-миний, магний, цинк и т. п.). [c.403]

Заменять аустенитные сплавы на ферритные (например, марки 430 или низкоуглеродистую сталь с Сг и Мо — см. разд. 18,2). Однако ферритные сплавы могут подвергаться водородному охрупчиванию и вспучиванию в некоторых средах при контакте о более электроотрицательными металлами. [c.324]

Избегать контакта о более электроотрицательными металлами. [c.324]

Магний — наиболее электроотрицательный металл в ряду напряжений, применяемый в качестве конструкционного материала. Благодаря низкой плотности (1,7 г/см ) он особенно ценен там, где существенным фактором является масса изделия. Он пассивируется при контакте с водой как в присутствии кислорода, так и в его отсутствие. Растворенный кислород очень слабо влияет на скорость коррозии, которая преимущественно протекает с выделением водорода. [c.354]

Вместо восстановления ионов металла из водных растворов на катоде возможно их восстановление другим, но более электроотрицательным металлом или водородом при определенных условиях без электролиза. Такие процессы носят название цементации и вытеснения и также могут быть отнесены к электрохимическим процессам. [c.233]

Механизм процессов электрохимического рафинирования и электроэкстракции с применением жидких электродов из ртути или ее сплавов — амальгамная металлургия [6] — сходен с механизмом процессов, протекающих на твердых электродах. В настоящее время амальгамная металлургия распространена мало. Особенностями электролиза с ртутными электродами, отличающими его от процессов на твердых электродах, являются высокое перенапряжение выделения водорода == 1,41 + 0,114 lg г) и значительная деполяризация вследствие образования сплава металла с ртутью. Оба эти обстоятельства позволяют выделять из водных растворов даже такой электроотрицательный металл, как натрий. [c.251]

Процесс электролиза. Пределы допустимых изменений параметров электролиза при производстве цинка сравнительно невелики, поскольку цинк — электроотрицательный металл и процесс его осаждения на катоде в, значительной степени зависит от состава электролита, плотности тока, температуры и чистоты раствора. [c.273]

Подготовка электролита при рафинировании свинца заключается в выведении накапливающихся ионов электроотрицательных металлов. Из перечисленных выше электролитов применяется кремнефтористоводородный, как более дешевый. [c.300]

Кроме электролитического существуют и другие способы нанесения металлопокрытий погружение изделий в расплавленный металл (так называемый горячий способ, применяемый только для цинкования, лужения и свинцевания) пульверизация или распыление расплавленного (пламенем газовой смеси ацетилена и кислорода или электрической дуги) металла цинка, алюминия, свинца, хрома, железа, нержавеющей стали и других — в обычной атмосфере и в вакууме термическая диффузия металла в порошкообразной или в парообразной форме в поверхностные слои изделия при высоких температурах (так называемый диффузионный способ, применяемый для цинкования, алюминирования, хромирования, силицирования) плакирование — способ, заключающийся в совместной горячей прокатке покрываемого металла и тонкой пластины покрывающего металла химическое восстановление без наложения тока вытеснение металла из раствора его соли другим более электроотрицательным металлом. [c.333]

В ряду напряжений хром стоит выше железа в группе электроотрицательных металлов, однако вследствие сильно выраженной способности к пассивированию он приобретает свойства благородных металлов. Поэтому электролитические осадки хрома хорошо и долго сохраняются на воздухе, не меняя своего цвета. Кроме того, хром стоек в азотной кислоте, а органические кислоты и сероводород на него вообще не действуют. [c.413]

Получение из алюминия-сырца более чистого товарного продукта осуществляют в разливочном цехе, где алюминий-сырец очищают от газовых и неметаллических включений и примесей электроотрицательных металлов и отливают в виде слитков-чушек. [c.503]

Чем ниже электроотрицательность металла-противоиона, тем выше степень ионности связи его с анионом и тем легче происходит разъединение ионных пар. [c.247]

Реакции, при которых происходит замена одного металла на другой (переметаллирование), относятся ко второй группе методов получения металлорганических соединений. Замена металла в метал-органическом соединении на другой, более электроотрицательный металл производится взаимодействием галогенида этого металла с металлорганическим соединением [c.207]

В других случаях возможно восстановление на поверхности менее электроотрицательного металла растворенного в воде кислорода с образованием воды [c.257]

Электроотрицательные металлы — марганец (ф° = — 1,18) и цинк (<р° = —0,762) должны разлагать воду при самых высоких значениях pH. [c.41]

Из графика видно, что ф1 является равновесным потенциалом металла Ми а ф2 отвечает значению равновесного потенциала более электроотрицательного металла М2. Поляризационная кривая ф]й характеризует кинетику [c.49]

О вероятности разряда на катоде ионов электроотрицательных металлов совместно с ионами электроположительных [c.57]

Разряд ионов электроотрицательных металлов в слабо кислых растворах всегда сопровождается разрядом ионов водорода. На рис. 35 показаны поля- [c.65]

Уравнение (22.5), таким образом, удовлетворительно описывает ряд основных особенностей дофазового осаждения металлов, но не раскрывает его механизм. В этом отношении более перспективными представляются работы, в которых Д п сопоставляется с электроотрицательностями металлов, работами выхода электронов из них и т. д. По Кольбу, Прзасиицкому и Геришеру, между ДЛ п и разностью работ выхода электрона из металла подложки [c.458]

При контакте металлов электроны переходят от более электроотрицательного металла к более электроположительному, вследствие чего первый будет растворяться, а на втором будут разр яжаться ионы гидроксония или восстанавливаться растворенный кислород. Это случай так называемой контактной коррозии. Такого типа коррозия может возникать и на одном металле в местах, подвергшихся различной обработке или при наличии различных инородных включений, особенно металличе- [c.639]

Дрейли и Разер 2, 8] объясняют наблюдаемые факты тем, что выделяющийся на поверхности раздела металл—оксид газообразный водород разрушает защитную оксидную пленку. Если алюминий контактирует с более электроотрицательным металлом либо легирован никелем или железом, то можно предполагать, что ионы Н+ разряжаются на катодных участках, а не на алюминии, и оксидная пленка остается неповрежденной. Однако полезное действие катодных участков можно также объяснить [91 анодной пассивацией или катодной защитой алюминия. Это влияние сходно с действием легирующих добавок платины и палладия (или контакта с ними) на нержавеющую сталь аналогичным образом эти металлы пассивируют также титан в кислотах (см. разд. 5.4). [c.344]

Клтодная поляризация, вызванная электрическим контактом изделия с металлом, обладающим более отрицательным электродным потенциалом, например стального изделия с магниевой отливкой. Более электроотрицательный металл в среде с достаточно высокой электропроводностью подвергается окислению, а следовательно, разрушается. Его следует периодически заменять. Такой металл называется протектором, а метод — протекторной защитой [c.18]

Несмотря на бесспорность того, что -электроны оказывают влияние на условия образования и прочность ковалентных связей, возинкающих при адсорбции иа металлах, нельзя ожидать простой зависимости между теплотой хемосорбции и каким-либо свойством, связанным с -электронами, так как хемосорбция зависит также от других свойств металлов. Последний член в выражении (32), учитывающий электроотрицательность металла, до некоторой степени характеризует легкость потери металлом электронов. Следует указать, что порядок расположения металлов по уменьшению теплот хемосорбции (см. раздел V, 86) почти совпадает с порядком их расположения по возрастанию работ выхода. Для образования диполей с участием адсорбированных атомов и металла необходимо совершить работу против работы выхода, свойственной металлу. Поэтому можно предположить, что чем меньше работа выхода, тем меньшую работу необходимо совершить для образования этих диполей и тем больше будет дипольный момент. [c.60]

Таким образом, ртуть в потенциалопределяющей реакции не участвует. Она является как бы инертной средой. Потенциал амальгамного электрода зависит только от активности ионов соответствующего металла в растворе и от активности его в амальгаме. По достижении амальгамой насыщенного состояния потенциал ее уже не зависит от дальнейшего увеличения концентрации металла. Это свойство амальгам сохранять потенциал более электроотрицательного металла, сплавленного с ртутью, используется в амальгамной гидроэлектрометаллургии для проведения реакций фазового обмена (цементации) между электроотрицательным металлом амальгамы и ионом более электроположительного металла в растворе [c.251]

На рис. У1П-17, г показана многоячейковая ванна. В первый отсек помещают куски рафинируемого (чернового) металла, который служит анодом. В раствор переходят, наиболее электроотрицательные металлы. На ртутном катоде первого отсека осаждается основной металл с некоторым количеством примесей. В растворе первого отсека содержится максимальное количество примесей металлов, более электроотрицательных, чем получаемый. Амальгама попадает во второй отсек, где она является анодом (амальгама — биполярный электрод). И в этом случае наиболее электроотрицательные металлы растворяются, в том числе и получаемый металл, а на катоде осаждается гораздо более чистый металл, чем в первом отсеке. В третьем и четвертом отсеках металл отличается повыщенной чистотой. [c.265]

Превалирующими катодной и анодной реакциями при рафинировании серебра являются Ag е Ag+. Из-за малого перенапряжения при не слишком высоких плотностях тока эти реакции протекают при потенциалах, близких к равновесному. В соответствии с этим возможные примеси — золото, платиноиды, медь, сурьма, висмут, олово, селен, теллур, а также незначительные количества цинка, кадмия, никеля, железа — ведут себя в растворах рафинирования серебра в соответствии с их потенциалами и химическими свойствами. В шламе концентрируются золото и платиноиды, сурьма, висмут и олово в виде гидроокисей и метаоловян-ной кислоты, сера, селен и теллур в виде сульфидов, селенидов и теллуридов металлов. В растворе накапливается медь, которой в рафинируемом металле может быть довольно много (в сплаве д оре до 2—3%), а также все более электроотрицательные металлы. Контролирующей примесью является медь, допустимое содержание которой 30—40 г/л. При превышении этого количества часть электролита отбирают и заменяют свежим серебро из отработанного раствора извлекают методом цементации медьЕо. [c.316]

При электролизе растворов или расплавов интерметаллидов относительно более электроотрицательный металл выделяется на аноде, а более электроположительный — на катоде. Например, при электролизе аммиачного раствора Ка4рЬ9 на катоде выделяется натрий, на аноде — свинец. При электролизе расплава ККэг калий выделяется на катоде, натрий —иа аноде. Наоборот, при взаимодействии металлов, растворенных в неводных растворителях, например в жидком аммиаке, получаются металлиды [c.278]

Р азряд ионов водорода на зеркальной поверхности ртути требует значительно большего напряжения, чем разряд на платине. Так, на платиновых электродах водород выделяется (из раствора кислоты) при напряжении 1,7 в, а на ртутном катоде это напряжение возрастает до 2,5 в и больше. Таким образом, перенапряжение водорода при выделении его на ртути очень велико. В связи с этим на ртутном катоде легко осаждается ряд электроотрицательных металлов (цинк, кадмий, висмут и др.). Это осаждение происходит без выделения водорода, которое в случае твердых электродов приводит к получению губчатых осадков и затрудняет количественное выделение этих металлов. [c.249]

Зоне I соответствуют сильно электроотрицательные металлы, начиная со щелочных, ончая железом. Что касается щелочных металлов, то, поскольку их потенциалы намного электроотрицательнее, чем потенциалы водорода, они будут реагиров1ать с водоА во всем диапазоне pH НгО + -Na Na+ + /гНг + + ОН-. Алюминий и магний будут реагировать в диапазоне до pH, при которых устойчива окисная пленки, защищающая их от взаимодействия с раствором (pH = 3—7). Активным является кальций, так как окись кальция, образующаяся на товерхяо сти, е создает защитной пленки и хорошо растворяется В воде. [c.40]

В большинстве же случаев разряд катионов электроотрицательных металлов возможен в интервале pH от О до 5, что соответствует обратимым по- енциалам разряда ионов водорода от О до — 0,25 в. Эти значения положи-тельнее потещиалов металлов электрохимического ряда от никеля до марганца. [c.41]

Защита катодного осадка выделяющимся водородом от перехода в него электроотрицательных металлов может быть рвкомендавана для меди, олова, свинца и других металлов. В это м случае необходимо использовать распзо-ры с высокой концентрацией кислоты. [c.74]

Приведеиные соображения имеют значение для практики использования режима предельного така. Например, при получении порошков чистых металлов на катоде обычно яе контролируют потенциала, при котором производится осаждение. Недооценка условий, при которых начинается разряд электроотрицательных, примесей, может привести к загрязнению катодного осадка. В практической работе необходимо поддерживать концентрацию катионов примесей, будь это электроположительные или электроотрицательные металлы, настолько малой, чтобы их разряд происходил в условиях предельного тока. [c.76]

Наиболее характерно и распространено в металлургии образование сплавов нг1 жидком ртутном катоде. Благодаря высокому перенапряжекию водорода на ртути удается получать амальгамы наиболее электроотрицательных металлов. К таковым принадлежат щелочные, щелочноземельные металлы и ряд p,yгиlx электроотрицательных металлов, обладающих растворимостью я ртути. [c.77]

Э.1е1Ктрохимичеокая сторона процесса разряда ионов электроотрицательных металлов на ртутном катоде разобрана в 6 I главы. Аналогично получаются амальгамы других металло1В. [c.77]

Если себе представить равновесное состояние элекцрошоложительного и электроотрицательного металлов М[ и М , то оно определяе тоя равиовеоным обменом ионами на фазах (см. 9, рис. 26—38) [c.119]

Анодное растворение эвтектической системы будет зависеть от избытка одного или другого компонента. При из-(бытке электроотрицательного комшнента в раствор будет переходить электроотрицательный металл, а в нерастворимый остаток перейдут кристаллы элеясгрополо-жительного компонента. Концентрация его в растворе определится равенством поггенщиалов (2, II) и величиной анодной поляризация. [c.120]

Анодная сурьма содержит наравне с небольшими количествами Си, Ре, Аз, В1, А значительные количества РЬ и 8п. В некоторых случаях содержание Аз становится заметным. Благодаря присутствию серной кислоты в растворе свинец связывается в сульфат и переходит в шлам, и его концентрация в электролите будет определяться произведением растворимости РЬ504. Олово как более электроотрицательный металл накапливается в растворе. [c.273]